Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ

КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед. их гидролизом:
541_560-36.jpg
Протекает с укорочением углеродной цепи на один атом. Процесс осуществляют в инертных р-рителях при 20-150 °С. Азиды галогенкарбоновых к-т, в к-рых атом галогена удален от карбоксильной группы, легко образуют галогензамещенные амины, азиды дикарбоновых к-т превращ. в диамины, напр.:
N3CO(CH2)4CON3:H2N(CH2)4NH2
Азиды a-аминокислот, a,b-непредельных карбоновых к-т, a-галоген- и a-гидроксизамeщенных карбоновых к-т не вступают в Курциуса реакцию, а образуют альдегиды или кетоны, напр.:
RR'QOH)CON3:RR'C(OH)N=C=O:RR'C=O+HNCO
В этом случае для осуществления Курциуса реакции гидрокси- или аминогруппу защищают путем их алкилирования или ацилирования. Механизм Курциуса реакции включает миграцию алкильного (арильного) радикала к атому N в промежуточно образующемся ацилнитрене, напр.:
541_560-37.jpg
Если радикал хирален, он мигрирует к атому N с сохранением конфигурации. Одна из модификаций Курциуса реакции-синтез ацилазидов в р-ре СН2Сl2 с послед. действием на ацилазид небольшого избытка CF3COOH:
541_560-38.jpg
Этот метод позволяет проводить р-цию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацилазида. Кроме ацилазидов в Курциуса реакцию вступают триметилсилилазид (CH3)3SiN3, трибутилстаннилазид (C4H9)3SnN3, тетрабутиламмонийазид [(C4H9)4N]+N3- и др. Курциуса реакция -удобный лаб. метод синтеза изоцианатов и первичных аминов, не содержащих примесей вторичных и третичных аминов. Кроме того, Курциуса реакция - промежут. стадия синтезе урeтанов и N. N'-дизамещенных мочевин:
541_560-39.jpg
Р-ция открыта Т. Курциусом в 1890. О р-циях, связанных с перегруппировкой изоцианатов, см. также Гофмана реакции, Лоссена реакция, Шмидта реакция.
===
Исп. литература для статьи «КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ»: Смит П. А. С., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 3. М.. 1951. с. 332 426; Общая органическая химия, пер. с англ.. т. 3. М.. 1982.
Г. Л. Мищенко.

Страница «КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн