Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИИ

ХУНСДИККЕРА РЕАКЦИИ, 1) получение эфиров 3-оксокарбоновых к-т расщеплением эфиров 2-ацил-3-оксокарбоновых к-т под действием оснований (т. наз. расщепление по Хунсдиккеру):

6013-1.jpg

В р-ции преимущественно образуется эфир той оксокарбоновой к-ты, у к-рой больше орг. радикал, связанный с кетогруппой. В качестве оснований используют алкоголяты или щелочи. Р-цию обычно проводят при комнатной т-ре в среде этанола или метанола; основание берут с небольшим избытком (ок. 5%). Выходы 40-75%.
Осн. побочные процессы - конденсация карбонильных соед. и декарбоксилирование. Считается, что первоначально в Хунсдиккера реакции имеет место енолизация одной из оксогрупп эфира, а затем происходит расщепление молекулы. Ацилирование 2-ацетоуксусного эфира в сочетании с расщеплением по Хунсдиккеру широко используют в препаративной практике для получения эфиров высших 3-оксокарбоновых к-т.
Р-ция открыта X. Хунсдиккером в 1942.

Лит.: Органикум, пер. с нем., т. 2, М., 1979, с. 168; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd E 5/1, В., 1985, S. 367.

2) Получение макроциклич. кетонов внутримол. циклизацией w-галогеналкилацетоуксусных зфиров под действием К2СО3 с послед. гидролизом и декарбоксилированием промежут. продуктов:

6013-2.jpg

Циклизацию осуществляют длительным (3-4 сут) кипячением w-галогенкарбонильного соед. с избытком К2СО3 при большом разбавлении (р-ритель обычно метилэтилкетон, метанол). Образующиеся циклич. эфиры 2-оксокарбоновых к-т выделяют и нагревают с водным КОН.
Р-ция открыта X. Хунсдиккером в 1942.

Лит.: Henecka H., Die Chemie der Beta-Dicarbonylverbindungen, В., 1950, S. 172.

Г. И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн