Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ

АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ. Наиб. практич. значение имеют 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота (ф-ла I), 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокислота (бромаминовая к-та, БАК; в ф-ле I в положении 4 - заместитель Вг), 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислота и БАК в сухом виде - светло-желтые кристаллы; их Na- или К-соли - оранжевые; 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота - красно-коричневые, а соответствующие ее соли - фиолетовые. Аминоантрахинонсульфокислоты не имеют характерных т-р плавления; раств. в воде, ДМФА, умеренно - в спирте, плохо - в других орг. р-рителях. В видимой области спектра максимумы поглощения в области 470-485 нм (водные растворы).
1024-68.jpg

Аминоантрахинонсульфокислоты - сильные к-ты. Образуют гидрохлориды, амиды и эфиры. В 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоте и БАК сульфогруппа затрудняет ацилиро-вание и алкилирование аминогруппы. В 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоте аминогруппа вступает в р-ции, характерные для 1-аминоантрахинона.

При действии одного эквивалента Вr2 на 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту образуется БАК, при действии двух эквивалентов-1-амино-2,4-дибромантрахинон. 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота с Вr2 последовательно образует 1-амино-2-бром- и 1-амино-2,4-дибромантрахинон-5-сульфокислоту. При нагр. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты со щелочным р-ром Na2S2O4 происходит элиминирование сульфогруппы, а в случае БАК - и галогена с образованием 1-аминоантрахинона. При аминолизе 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоты превращается в 1,2-диаминоантрахинон. 1-Аминоантрахинон-5-сульфокислота легко обменивает сульфогруппу на амино-, алко-кси- и арилоксигруппы, напр. нагревание в спиртовых р-рах щелочей приводит к 1-амино-5-алкоксиантрахинону-промежут. продукту в синтезе 1-амино-5-гидроксиантрахинона. Диазотирование аминогруппы в среде конц. H2SO4 лежит в основе количеств, определения аминоантрахинонсульфокислот.

Важнейшая р-ция БАК, широко используемая в промети, - взаимод. с аминами в присут. каталитич. кол-в соединений Си, напр. CuCl, (СН3СОО)2Си, и слабых оснований (NaHCO3, CH3COONa), приводящее к 1-амино-4-арил(алкил)аминоантрахинон-2-сульфокислотам (в ф-ле I в положении 4-заместители NHAr или NHAlk). Последние - светопрочные кислотные красители синего цвета или промежут. продукты в синтезе дисперсных, активных, катионных красителей для крашения в массе и более сложных кислотных красителей. При нагр. БАК в слабокислой среде в присут. соединений Сu в результате биарильной конденсации образуется 1,1-бис-(4-аминоантрахинон-3-сульфокислота) (ф-ла II)-промежут. продукт в синтезе красного пигмента.
1024-69.jpg

В пром-сти 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту и БАК получают взаимод. 1-аминоантрахинона с хлорсульфоновой к-той в сухом нитробензоле или полихлоридах. Образующаяся в начале р-ции соль амина при 130°С перегруппировывается в 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту; реакционную смесь разбавляют водой, отгоняют р-ритель с паром или отделяют водный слой, содержащий 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту, из к-рого ее высаливают добавлением NaCl. 1-аминоантрахинон-2-сульфокислоту используют гл. обр. для получения БАК и обычно без выделения бромируют Вr2 в водном р-ре или суспензии при рН 5,5-6,5 и 5-15 °С. 1-Аминоантрахинон-2-сульфокислоту получают также сулъфированием 1-аминоантрахинона в олеуме в присут. Na2SO4 или Н3ВО3.

1-Аминоантрахинон-5-сульфокислоту и ее N-алкилзамещенные получают частичным аммонолизом антрахинон-1,5-дисульфокислоты в присут. окислителей (напр., м-нитробензолсульфокислоты).

В лаборатории 1-аминоантрахинон-5-сульфокислоту, а также изомерные 1,6-, 1,7-, 1,8-аминоантрахинонсульфокислоты получают восстановлением соответствующих 1-нитроантрахинонсульфокислот водным р-ром Na2S при кипении. 1-аминоантрахинон-5-сульфокислота и ее N-алкилзамещенные-промежут. продукты в синтезе кислотных и активных красителей.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ»: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983. С.И.Попов.

Страница «АМИНОАНТРАХИНОНСУЛЬФОКИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн