Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ

АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ, содержат в молекуле одновременно аминогруппу и карбонильную группу. По взаимному расположению функц. групп в молекуле различают, напр.,1024-34.jpg аминоальдегиды и аминокетоны.

Св-ва аминоальдегидов и аминокетонов в большой мере обусловлены взаимным влиянием нуклеоф. аминогруппы и электроф. карбонильной.1024-35.jpgАминоальдегиды и1024-36.jpgаминокетоны с незамещенной аминогруппой крайне неустойчивы и конденсируются в соединения дигидропиразинового ряда, легко окисляющиеся до пиоазинов:
1024-37.jpg

Поэтому на практике используют устойчивые соли или ацетали таких аминоальдегидов и аминокетонов. При взаимод.1024-38.jpgаминоальдегидов и1024-39.jpg аминокетонов с соед., содержащими активную метилено-вую группу, образуются производные пиррола, напр.:
1024-40.jpg

Р-ции с роданидом Na или алкилизотиоцианатами RNCS приводят к производным имидазола напр.:
1024-41.jpg

При превращениях N-ацилпроизводных1024-42.jpgаминоальдегидов и1024-43.jpgаминокетонов образуются соед. ряда оксазола и тиазола:
1024-44.jpg

N,N-Дизамещенные1024-45.jpgаминоальдегиды и1024-46.jpgаминокетоны (напр.,1024-47.jpgциметиламиноизомасляный альдегид, диметиламиноацетон) более устойчивы. Четвертичные производные1024-48.jpg аминокетонов, содержащие арилметильный радикал у атома N, под действием оснований претерпевают перегруппировку Стивенса:
1024-49.jpg

1024-50.jpg Аминоальдегиды и1024-51.jpgаминокетоны, в т. ч. с незамещенной группой NH2, устойчивее1024-52.jpgпроизводных, однако под действием оснований или при нагр. могут разлагаться на амин и винилкарбонильное соед.:
1024-53.jpg

Аминоальдегиды и аминокетоны, содержащие в1024-54.jpgположении к карбонильной группе третичную аминогруппу, и особенно их четвертичные аммониевые соли, взаимод. с соед., имеющими активную метиленовую группу, солями синильной к-ты или др. соед. по схеме:
1024-55.jpg

Значительно более устойчивые ароматич. о-аминокарбонильные соед. в этой р-ции образуют производные хинолина:
1024-56.jpg

а их N-ацилзамещенные под действием щелочей - 2-гидроксихинолины:
1024-57.jpg

Незамещенные у азота1024-58.jpg и1024-59.jpgаминоальдегиды устойчивы только в виде солей; своб. основания циклизуются, напр.:
1024-60.jpg

Алифатич. аминоальдегиды и аминокетоны получают в основном взаимод. NH3 и аминов с ацеталями1024-61.jpgгалогенальдегидов и1024-62.jpgгалогенкетонов, восстановлением азотсодержащих альдегидов и кетонов (напр., изонитрозоацетона или нитробензальдегидов).

1024-63.jpg Аминокетоны получают также из сульфонатов кетоксимов (р-ция Небера):
1024-64.jpg

и перегруппировкой N,N-дихлораминов:
1024-65.jpg

Осн. методы синтеза1024-66.jpgаминокетонов-присоединение NH3 или аминов к непредельным кетонам, напр.: (СН3)2С=СНСОСН3 + NH3 -> H2NC(CH3)2CH2COCH3, а также Манниха реакция. Ароматич. аминоальдегиды получают формилированием диалкиланилинов с послед. окислением, ароматич. аминокетоны-фосгенированием диалкиланилинов и перегруппировкой диациланилинов.

Аминоальдегиды и аминокетоны применяют для синтеза гетероциклич. соединений, трифенилметановых (напр., 4-диметиламинобензалъдегид, Михлера кетон)и цианиновых (напр.,1024-67.jpgаминоакролеин) красителей и лек. в-в (напр., 1-диэтиламино-4-пентанон). Ряд лек. соед. являются аминокетонами, напр. фенадон, мидокалм и галоперидол. 4-Диметиламинобензальдегид и п-аминоацетофенон-аналитич. реагенты для колориметрич. определения ароматич. аминов и алкалоидов.


===
Исп. литература для статьи «АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ»: Кудрин А. Н., Воробьев В. Г., Аминокетоны, М., 1970; Геворгян Г. А., Агабабян А. Г., Мнджоян О.Л., "Успехи химии", 1984, т. 53, в. 6, с. 971-1013; 1985, т. 54, в. 5, с. 837-74; Mayer D., "Methoden der organischen Chemie", 1977, Bd 7 (2 с), S. 2251-307. Д. В. Иоффе.

Страница «АМИНОАЛЬДЕГИДЫ И АМИНОКЕТОНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн