Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ

ХЛОРУКСУСНЫЕ КИСЛОТЫ. Различают моно-(С1СН2СООН), ди- (С12СНСООН) и трихлоруксусные к-ты (С13ССООН). Монохлоруксусная к-та - бесцв. гигроскопич. кристаллы; существует в 4 кристаллич.6007-33.jpg и6007-34.jpgформах. Наиб. устойчива6007-35.jpgформа, имеющая моноклинную кристаллич. решетку; параметры решетки: а = 0,538, b=1,927, с = 0,801 нм,6007-36.jpg= 109,5°, z = 8, пространств, группа Р 21/с. Дихлоруксусная к-та - бесцв. жидкость; трихлоруксусная -бесцв. гигроскопич. кристаллы, существует в двух кристаллич. формах:6007-37.jpg и6007-38.jpg Свойства хлоруксусных кислот см. в табл. 1.

Табл. 1. - СВОЙСТВА ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Показатель
ClCH2COOH
Cl2CHCOOH
Cl3CHCOOH
Мол. м.
94,5
128,9
163,4
Т.пл., oС
62,3*
13,5
57,4**
Т. кип., °С
187,85
194
197,6
6007-39.jpg
1,403440
1,563420
1,6225
6007-40.jpg
1,435155
1,465820
1,460361
6007-41.jpg мПа x с
1,29 (100 °C)
4,78 (35 °C)
3,03 (70 °C)
6007-42.jpg мН/м
35,17 (100 °С)
38,6 (20 °C)
28,54 (80 °С)
6007-43.jpg Кл-м
0,68 x 10-30
_
0,67 x 1 0-30
6007-44.jpg кДж/моль
19,37
7,67
5,88
6007-45.jpg кДж/моль
-621
-491
6007-46.jpg кДж/моль
-490,1 (100 oС)
-502,9
6007-47.jpg
12,3 (60 °С)
8,2 (22 °С)
4,6 (60 oC)
ка
1,4 x 10-3
5,1 x 10-2
2,2 x 10-1
Т. вел., oС
132
110
Т. самовоспл., °С
446
660
711
ЛД50, мг/кг (крысы, пер-орально)
76
2820
5000
ПДК***, мг/м3
1
4
5

6007-48.jpg Форма.6007-49.jpgФорма. ***В воздухе рабочей зоны.

Хлоруксусные кислоты раств. в воде (для С1СН2СООН - 604 г в 100 г воды при 30 С), ацетоне, бензоле, ССl4, СН2С12, CS2 и др.
Хлоруксусные кислоты - типичные представители галогенкарбоновых кислот. Монохлоруксусная к-та легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения по атому С1. При обработке горячим спиртовым р-ром C2H5ONa образуется этоксиуксусная к-та, с щелочным р-ром фенола - феноксиуксусная к-та, с цианидами щелочных металлов - циануксусная кислота, с этилендиамином -этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА), с гидроксидами щелочных металлов - гликолевая кислота, с водным р-ром гидросульфида калия - тиогликолевая кислота. Р-ция С1СН2СООН с анилином - пром. метод получения индиго, р-цией с NH3 получают глицин, с метиламином - саркозин CH3NHCH2COONa, с щелочной целлюлозой - карбоксиметилцеллюлозу.
Хлоруксусные кислоты реагируют по карбоксильной группе с образованием сложных эфиров (хлорацетатов), ангидридов, галогенангидридов, амидов, нитрилов (табл. 2). Так, при взаимод. С1СН2СООН с РС13 при 100 °С образуется хлорацетилхлорид - полупродукт в синтезе лек. в-в (хлозепид, сибазон и др.), р-ция С1СН2СООН со спиртами в присут. к-т приводит к сложным эфирам, обладающим фунгицидным действием. При взаимод. хлорангидридов хлоруксусных кислот с NH3 образуются амиды.

Табл. 2. - СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРУКСУСНЫХ КИСЛОТ

Соединение
Мол. м.
Т. пл., oС
Т. кип., °С
6007-50.jpg
6007-51.jpg
Этилхлорацетат ClCH2COOC

2H5

122,55
-26
144,2
1,4227
1,1585
Хлорацетилхлорид ClCH2COCl
112,94
-21,7
105
1,4177
1,4535
Дихлорацетилхлорид С12СНСОС1
147,38
107,3
1,5315
1,4591
Дихлорацетамид Сl2СНСОNH2
127,95
96
233
Трихлорацетил хлорид Сl3ССОС1
181,83
-56,9
118,5
1,6202
1,4697
Трихлорацетамид Cl3CCONH2
162,40
142
238

Трихлоруксусная к-та легко декарбоксилируется: при кипячении в 1,2-диметоксиэтане образуется дихлоркарбен, при нагр. с щелочами или аминами - хлороформ. Нейтрализация трихлоруксусной к-ты водным р-ром NaOH или Na2CO3 приводит к трихлорацетату натрия - гербициду широкого спектра действия.
Осн. пром. методы получения С1СН2СООН - хлорирование уксусной к-ты в присут. катализаторов (Р, S, уксусный ангидрид) при 100-150 °С и кислотная гидратация 1,1,2-трихлорэтилена 90-93%-ной H2SO4 при 160-180 °С. Она м. б. получена также гидрированием С12СНСООН или С13ССООН в водной среде в присут. Pd либо электрохим. восстановлением в присут. Fe3O4; хлорированием кетена; из СН3СООН и SOC12 при 115-120 °С и 0,4-0,5 МПа.
Для получения С12СНСООН используют р-цию хлоральгидрата с СаСО3 и NaCN с послед. подкислением; хлорирование СН3СООН и С1СН2СООН; окисление дихлорацетальдегида HNO3; гидролиз дихлорацетилхлорида и др. методы.
В пром-сти С13ССООН получают окислением хлораля 42%-ной HNO3 при 60-65 °С. Другие методы: прямое хлорирование СН3СООН, С1СН2СООН, С12СНСООН или их смесей в присут. катализатора или при УФ облучении; гидролиз трихлорацетилхлорида; гидролитич. окисление тетрахлорэтилена; кипячение хлораля с р-ром Са(С1О)2.
Хлоруксусные кислоты - важные полупродукты орг. синтеза. Наиб. широко применяют С1СН2СООН: в синтезе красителей, лек. в-в, витаминов, пестицидов (напр., 2,4-Д, 2М-4Х; см. Гербициды); С12СНСООН и ее производные используют в произ-ве косметич. и лек. в-в; сама С12СНСООН обладает высокой антивирусной и противогрибковой активностью; С13ССООН применяют в биохимии, медицине (антисептич., вяжущее средство).

Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 171-74; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983; Мельников Н. Н., Пестициды. Химия, технология и применение, М., 1987.

С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн