Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФИШЕРА РЕАКЦИЯ

ФИШЕРА РЕАКЦИЯ, синтез индолов внутримол. конденсацией арилгидразонов в присут. кислых агентов:

5020-13.jpg

Фишера реакцию проводят, как правило, при нагр. р-ра арилгидразона в присут. протонной к-ты или к-ты Льюиса. Иногда ее осуществляют в присут. оснований, солей переходных металлов или термически.

В р-цию вступают арилгидразоны разл. альдегидов (труднее всего уксусного) и кетонов; электроноакцепторные заместители в арильном ядре неск. затрудняют р-цию. Циклизация мета-замещенных фенилгидразонов приводит к смеси изомерных 4- и 6-замещенных индолов.

Считается общепринятым, что ключевой стадией процесса является кислотно-катализируемая перегруппировка енгидра-зинной формы арилгидразона по схеме 3,3-сигматропного сдвига (т. наз. 3,4-диазаперегруппировка Коупа; см. также Коупа перегруппировка)с последующей ароматизацией 6-членного и замыканием пиррольного циклов.

Частные примеры Фишера реакции- синтез триптаминов и гомотриптаминов:

5020-14.jpg

Близкие аналоги Фишера реакции- р-ция Бухерера - получение бензо-карбазолов при нагр. нафтолов и арилгидразинов с NaHSO3, а также синтез гидроксииндолов по Брукнеру (циклизацией N-ацил-N'-арилгидразинов) и a-аминоиндолов по Косту из N-ацил-N'-арилгидразинов (см. также Коста-Сагитуллина перегруппировка, Бухерера реакции}.

Р-ция открыта Э. Фишером в 1883.

Кроме этой р-ции Фишером было открыто еще неск. р-ций, также носящих его имя: 1) получение арилгидразинов восстановлением солей арилдиазония сульфитами щелочных металлов (1875); 2) образование озазонов при нагр. моносахаридов с избытком арилгидразина (1884); 3) получение О-алкилгли-козидов при нагр. моносахаридов со спиртами в кислой среде (1893); 4) получение сложных эфиров при взаимод. карбоно-вых к-т со спиртами в присут. минер. к-т (совместно с А. Шпайером; 1895); 5) синтез ацеталей при взаимод. альдегидов со спиртами в присут. HCl (1897); 6) синтез 2-дезокси-сахаров из моносахаридов (1914); 7) получение мочевой к-ты из псевдомочевой циклодегидратацией под действием к-т (1895); 8) синтез 2,5-диарилоксазолов кислотной конденсацией ароматич. альдегидов с нитрилами a-гидроксикислот (1896); 9) получение дипептидов гидролитич. расщеплением 2,5-дикетопиперазинов (1901); 10) синтез пептидов взаимод. хлорангидридов 5020-15.jpgгалогенкарбоновых к-т с5020-16.jpgаминокислотами или их эфирами с послед. гидролизом и аммонолизом.

Лит.: Вацуро К.В., Мищенко Г.Л., Именные реакции в органической химии, M., 1976, с. 416-22; Пр жевал ьский Н.М. [и др.], Химия гетеро-циклич. соединений, 1988, № 7, с. 867-80. В.Н. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн