Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТОДДА - АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ

ТОДДА - АТЕРТОНА РЕАКЦИЯ (р-ция Атертона), фосфорилирование аминов или NH3 диорганофосфитами в среде галогенуглеродов или полигалогенир. углеводородов, напр.:

4120-6.jpg

Фосфорилирование низкоосновных аминов (напр., анилина) ведут в присут. более сильных оснований [напр., (C2H5)3N]. В присут. третичных аминов фосфорилируются также спирты, фенолы и др.

Р-цию обычно проводят в среде ССl4, С2Сl5Н или СВrСl3 (иногда в смеси с инертным р-рителем- ксилолом, толуолом и др.) при комнатной т-ре или при натр. (40-60 °С, 1-2 ч). В реактор сначала вносят фосфорилирующий агент и затем при перемешивании прикапывают реагент, подлежащий фосфорилированию [если амин низкоосновный, то используют эквимолярную смесь этого амина и (C2H5)3N]. Газообразные амины (NH3, CH3NH2 и др.) барботируют в р-р. Р-цию можно осуществить также в условиях межфазного катализа. Выходы 60-95%.

Механизм р-ции полностью не выяснен. Установлено, что на первой стадии образуется хлорангидрид соответствующего эфира фосфористой к-ты (В-основание):

4120-7.jpg

На второй стадии имеет место собственно фосфорилирование амина хлорангидридом. Первая стадия процесса идет лишь в присут. сильных оснований.

В р-цию, подобную Тодда - Атертона реакции, вступают практически все соед. типа XYP(О)H (X, Y = Alk, Ar, OR, NR2), а также фосфорноватистая к-та и ее эфиры (см. Гипофосфиты органические).

В условиях Тодда - Атертона реакции нек-рые производные тиокислот фосфора типа Х2Р(S) H образуют соответствующие тиофос-форильные соед.; моноорганоамиды диалкилфосфористых к-т и вторичные амины образуют фосфазосоединения:

4120-8.jpg

Тодда - Атертона реакцию широко используют в препаративной практике. Она открыта в 1945 Ф. Атертоном, X. Опеншоу и А. Тоддом.

Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р., Химия органических соединений фосфора, пер. с рум., М., 1972, с. 381-453; Нифантьев Э.Е. [и др.], "Ж. общей химии", 1974, т. 44, в. 1, с. 108-11; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 53-56. Г. И. Дрозд.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн