Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУЛЬФОНЫ

СУЛЬФОНЫ, соед. общей ф-лы RR'SO2 (R и R'- алкил, алкенил, алкинил, арил). Известны также ди- и трисульфоны.

Назв. ациклических сульфонов производят от назв. орг. радикалов, связанных с группой SO2, с прибавлением слова "сульфон", напр. СН36Н5)SО2-метилфенилсульфон; назв. циклических сульфонов производят от назв. углеводорода, в к-ром один из атомов С замещен на атом S, напр. тиациклопентан-1,1-диоксид (сульфолан).

Сульфоны ограниченно распространены в природе; в крови и надпочечникад нек-рых животных обнаружен диметилсульфон.

Сульфоны-бесцв., б.ч. кристаллич. в-ва, нек-рые низшие алифатические сульфоны-высококипящие жидкости (см. табл.), без запаха, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях, нек-рые низкомолекулярные сульфоны раств. в воде. По сравнению с сульфокси-дами сульфоны характеризуются низкой основностью и сравнительно высокой СН-кислотностью.

4094-12.jpg

В ИК спектрах сульфонов присутствуют характеристич. полосы в области 1300-1320 и 1140-1160 см-1, соответствующие асимметрическим и симметрическим колебаниям группы SO2·

Для сульфонов характерна высокая хим. и термич. стабильность. К большинству восстановителей сульфоны инертны, при действии (изо-С4Н9)2А1Н (в эфире или ТГФ) либо LiAlH4 на циклические сульфоны образуются сульфиды.

Сульфоны элиминируют молекулу SO2 при УФ облучении или нагр., а также при действии нек-рых восстановителей; в щелочных условиях сульфоны подвергаются 1,2-элиминированию с образованием сульфинат-ионов, напр.:

4094-13.jpg

Сульфоны вступают в р-ции с диазометаном, карбонильными, галогенсодержащими и др. соед., напр.:

4094-14.jpg

При действии сильных оснований на a-галогенсульфоны образуются алкены со строго определенным положением двойной связи (Рамберга - Бэклунда реакция).

Сульфоны легко генерируют a-сульфонилкарбанионы, к-рые являются синтетич. интермедиатами в р-циях галогенирова-ния, алкилирования и др.:

4094-15.jpg

Ароматические сульфоны подвергаются внутримол. перегруппировке под действием литийорг. соединений с образованием бензилсульфиновых к-т (см. Смайлса перегруппировка).

Получают сульфоны окислением сульфидов или сульфоксидов (окислители-Н2О2 в СН3СООН, м-хлорнадбензойная к-та, KMnO4, Na2Cr2O7 и др., р-ция 1); алкилированием сульфи-новых к-т или сульфинатов (2); термич. перегруппировкой аллилсульфинатов, при этом может образовываться два разл. продукта (3), напр.:

4094-16.jpg

Сульфоны получают также свободнорадикальным присоединением сульфонилгалогенидов к ненасыщ. соединениям (4); цик-лоприсоединением SO2 к диенам (5); взаимод. сульфенов, генерируемых из алкансульфонилхлоридов, с алкенами (6), напр.:

4094-17.jpg

Диарил- и алкиларилсульфоны получают взаимод. сульфонилгалогенидов с ароматич. соединениями в условиях р-ции Фриделя - Крафтса:

4094-18.jpg

В дисульфонах группы SO2 могут находиться в a-, b- или g-положениях. a-Дисульфоны RSO2SO2R' при кипячении в водных r-pax, особенно в присут. щелочей или аминов, распадаются на сульфоновые и сульфиновые к-ты. b-Дисуль-фоны RS02C(R')(R:)SO2R (R-Alk, Аг, R' и R:-H, Alk, Ar) при R' = R: = H обладают кислыми св-вами, раств. в щелочах, легко замещают атом H на др. группы. g-Дисуль-фоны RSO2CH2CH(R')SO2R (R и R'-Alk, Ar) под действием оснований или при нагревании отщепляют сульфино-вую кислоту и образуют b-гидроксисульфоны или непредельные сульфоны.

Для получения дисульфонов используют те же методы, что и для сульфонов; a-дисульфоны м. б. получены также осторожным окислением тиолсульфонатов Н2О2 либо сульфиновых к-т КМnO4 в СН3СООН.

Трисульфоны (RSO2)3CR' (R-Alk, Ar, R'-H, Alk, Ar) при R' = H-сильные к-ты, со щелочами образуют соли, по атому H галогенируются, нитруются. При кипячении в щелочах гидролизуются. Получают окислением2О2, КМnО4) тритиоортоэфиров.

Наиб. практич. применение находят ароматические сульфоны. Пластмассы на основе ариленсульфонов используют для изготовления конструкц. и электротехн. материалов. Сульфолан и сульфолен-р-рители. Нек-рые сульфоны применяют в качестве лек. средств; напр., 4,4'-диаминодифенилсульфон (диафенилсульфон) и его аналог солюсульфон используют для лечения лепры (проказы). См. также Сульфолан, Сулъфолены.

Сульфоны в осн. малотоксичны; исключение составляют дивинил-сульфон и его предшественник - b, b'-дихлордиэтилсульфон (продукт окисления иприта).

Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., т. 3, М., 1951; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 318-70.

А. Ф. Елеев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн