Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПРОПИОЛОВАЯ КИСЛОТА

ПРОПИОЛОВАЯ КИСЛОТА (пропаргиловая к-та, пропи-новая к-та, ацетиленкарбоновая к-та) НС=ССООН, мол.м. 70,75; бесцв. гигроскопичные кристаллы с запахом, напоминающим уксусную к-ту; т.пл. 17,6 °С, т.кип. 144 °С (с разл.), 64,5°С/15мм рт. ст.; 4022-28.jpg 1,1380; 4022-29.jpg 1,4306; у 36,28 мН/м; ц 6,938·10-30 Кл м (25°С, диоксан); рКа 1,84 (25 °С). Хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире и хлороформе. Образует азеотропные смеси с диэтиловым эфиром диэтиленгликоля (т. кип. 64-65 °С, 23% по массе пропиоловой кислоты) и с диоксаном (т.кип. 77°С/30 мм рт.ст., 76% пропиоловой кислоты).

По хим. св-вам пропиоловая кислота-простейшая монокарбоновая к-та ряда ацетилена, обладает более сильными кислотными св-вами, чем алифатич. насыщ. или a,b-непредельные к-ты. Соли и эфиры пропиоловой кислоты наз. пропиолатами.

Гидрирование пропиоловой кислоты или ее Na-соли над Ni-Ренея приводит к аллиловому спирту, восстановление над амальгамой Na - к пропионовой к-те. Пропиоловая кислота и пропиолаты присоединяют гало-геноводороды и др. соед. с подвижным атомом водорода против правила Марковникова, напр.:

НС=ССООК + 2НВr : ВrСН=СНСООН + КВr

HC=CCOOH + C2H5SH:C2H5SCH=CHCOOH

4022-30.jpg

4022-31.jpg

4022-32.jpg

При кипячении водного р-ра пропиолата К образуется ацетилен, при взаимод. пропиолата К с р-рами солей Cu(I) или Ag(I) - металлоорг. соед., к-рое далее димеризуется:

4022-33.jpg

М = Си, Ag; X = Hal, NO3 и др.

Нагревание пропиолата Na со смесью Ni(CO)4, CH3COOH и этанола приводит к транс,транс-2,4-гексадиендиовой к-те:

2CH=CCOONa : НООССН=СНСН=СНСООН + 2CH3COONa

Пропиоловая кислота и ее эфиры на свету или в присут. избытка СН3СООН или ее солей (Li или Na) полимеризуются с образованием соотв. 1,3,5-бензолтрикарбоновой к-ты (триме-зиновой к-ты) или ее эфиров. Облучение метилпропиолата в бензоле приводит к метоксикарбонилциклооктатетраену:

4022-34.jpg

Получают пропиоловую кислоту: 1) электрохим. окислением пропаргилово-го спирта СН==ССН2ОН; 2) карбоксилированием Na-пpo-изводного ацетилена: CH=CNa + СО2 : CH==CCOONa; 3) декарбоксилированием К-соли ацетилендикарбоновой к-ты: НООСС=ССООК : НС=ССООК + СО2; 4) броми-рованием акриловой к-ты с послед. дегидробромированием под действием C2H5ONa:

СН2=СНСООН : BrCH2CHBrCOOH : HC==CCOONa

Применяют пропиоловую кислоту в препаративном орг. синтезе, соли пропиоловой кислоты используют в качестве электролитов.

Лит.. Химия ацетиленовых соединений, под ред. Г. Г. Вийе, пер. с англ., М., 1973; Kirk Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 4, N.Y., 1978, p. 815.

P. Я. Попова.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн