Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПОЛОНИЙ

ПОЛОНИЙ (от лат. Polonia-Польша, родина М. Скло-довской-Кюри; лат. Polonium) Po, радиоактивный хим. элемент VI гр. периодич. системы, ат. н. 84, ат. м. 208,9824. Стабильных изотопов не имеет. Известно 27 изотопов с мас. ч. 192-218. Наиб. долгоживущие изотопы: 209Ро(T1/2102 года), 208Ро (Т1/2 2,9 года) и 210Ро (Т1/2 138,3 сут) - a-излучатели. Изотопы с маc. ч. 210-218 входят в прир. радиоактивные ряды. Конфигурация внеш. электронных оболочек атома 5s25p65d106s26p4; степени окисления — 2, +2, +4 (наиб. устойчивая) и +6; электроотрицательность по Полингу 1,76; атомный радиус 0,153 нм, ионные радиусы (расчетные) для Ро6+ 0,067 нм, Ро4+ 0,104 нм. Содержание в земной коре ок. 2·10 -14% по массе.

Свойства. Полоний - мягкий серебристо-белый металл. Известны две кристаллич. модификации полония: низкотемпературная a-форма с кубич. решеткой, а = 0,3359 нм; b-форма, устойчивая выше 36 °С, решетка ромбоэдрич., а = 0,3366 нм, а = 98,08°; т. пл. 254 °С, т. кип. 949 °С; вычисленная плотн. 9,136 г/см3;4010-26.jpg26,4 Дж/(моль·К);4010-27.jpg72,8 кДж/моль; 4010-28.jpg 62,8 ДжДмоль • К); ур-ние температурной зависимости давления пара металлического полония: 1gp(атм) = 4,553-5778/Т. На воздухе окисляется; реагирует с р-рами к-т с образованием ионов Ро(II) (розового цвета), к-рые быстро окисляются до Po(IV) (желтого цвета); с Н2 дает летучий гидрид РоН2. Известны полониды металлов, к-рые получают нагреванием соответствующих металлов с парами полония при 400-1000°С. Характеристики нек-рых полонидов приведены в таблице.

Диоксид РоО2 существует в двух кристаллич. модификациях: ниже 54°С-в желтой форме с гранецентрир. кубич. решеткой (а = 0,5638 нм); при более высокой т-ре-в красной форме с тетрагон, решеткой (а = 0,545 нм, с = = 0,836 нм); разлагается при 500 °С в вакууме, восстанавливается до металла водородом или HN3 при 250 °С; получают нагреванием металла в атмосфере О2 при 250 °С дегидратацией гидроксида полония при той же т-ре и нагреванием сульфатов или селенатов полония выше 550 °С. Известен монооксид РоО-твердое в-во черного цвета, образуется при самопроизвольном разложении PoSO3 или PoSeO3. Термин, разложением соответствующих галогенидов Po(IV) при 200 °С в вакууме или их восстановлением водородом при 200°С, SO2 и H2S при 25°С получают дихлорид РоС12 (темные рубиново-красные кристаллы с ромбич. решеткой, а = 0,366 нм, b = 0,434 нм, с = 0,449 нм), дибромид РоВr2 (пурпурно-коричневые кристаллы).

ХАРАКТЕРИСТИКА ПОЛОНИДОВ

Соединение

Сингония

Параметры

решетки

Плотн. (расчетная), г/см3

Т. разл.,
°C

а, им

с, нм

РbРо

Кубич.

0,659

-

9,6

600

HgPo

To же

0,625


11,1


ZnPo

— "—

0,628


7,39

400*

Na2Po

— "—

0,747


4,08


PtPo

Гексагон.

0,4104

0,1366

12,47

450-600

NiPo

То же

0,3973

0,1425

11,53


BePo

Кубич.

0,5827


7,35

-

BaPo

То же

0,7119


6,3


CaPo

— "—

0,6514


6,0


MgPo

Гексагон.

0,4345

0,7060

6,7


Тетрахлорид РоС14-ярко-желтые кристаллы с моноклинной решеткой; т. пл. 300 °С, т. кип. 390°С. Тетрабромид РоВr4-ярко-красные кристаллы; т. пл. 330 °С, т. кип. 360°С/200 ммрт.ст. Тетраиодид РоI4-летучее в-во черного цвета. Тетрагалогениды полония раств. в этаноле, ацетоне. Синтезируют тетрагалогениды взаимод. металлического полония соотв. с сухим С12 при 200 °С, парами Вr2 при 250 °С, действием сухого I2 на РоО2 при 200 °С. Упариванием р-ров РоС14 с соответствующим галогенидом одновалентного металла или нагреванием РоС14 с галогенидом аммония получены гексахлорополонаты: Cs2[PoCl6]-кристаллы с гранецентрир. кубич. решеткой (a=1,059нм), (NH4)2[PoCL] с кубич. решеткой (а = 1,033 нм) и [(CH3)4N]2[PoCl6]-c кубич. решеткой.

В кислых водных р-рах стандартные электродные потенциалы для пары Po(II)/Po(IV) 0,798 В, для Po(II)/Po(VI) 1,16 В, для Po(IV)/Po(VI) 1,524 В.

Получение. 10Ро в граммовых кол-вах получают облучением металлич. 209Вi нейтронами в ядерных реакторах, а микроколичества полония-из отходов переработки урановых руд. 209Ро образуется при облучении 209Bi протонами в циклотроне. Выделяют полоний экстракцией, ионным обменом, электроосаждением и возгонкой. Металлический полоний получают разложением в вакууме PoS или РоО2 при 500 °С.

Применение. 210Ро-источник энергии в атомных батареях (1 см3 210Ро выделяет 1210 Вт тепловой энергии), к-рые используют в космич. аппаратах, а также в переносных устройствах; в смеси с Be и В полоний применяют для изготовления ампульных источников нейтронов.

Полоний высокотоксичен. ПДК в открытых водоемах и воздухе рабочих помещений соотв. 1,11·10-3 и 7,4·10 -3 Бк/л. Миним. значимая активность 3,7·103 Бк (категория 4).

Впервые полоний выделен из урановой смоляной руды П. Кюри и М. Склодовской-Кюри в 1898.

Лит. Бэгнал К , Химия редких радиоактивных элементов, пер. с англ., М., 1960; Bagnall К W., "Radiochimica Acta", 1983, v 32, № 1-3, p. 153 61

Б. Ф Мясоедов

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн