Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПЕРОКСОБОРАТЫ

ПЕРОКСОБОРАТЫ (пербораты), соли, анионы к-рых содержат группу В—О—О. В своб. состоянии известны пероксобораты щелочных и щел.-зем. металлов, аммония, Mg и Zn. В литературе используют неск. способов изображения состава пероксоборатов хим. ф-лами, дающими, как правило, неверное представление об их структуре и мол. массе. Так, соль, изображаемая ф-лами MBO3·H2O, MBO2·H2O2 или M2B2O6·2H2O, построена из катионов M+ и ди-m-пероксотетрагидроксодибо-рат-анионов ф-лы I. Шестичленный цикл B2O4 имеет кон-формацию кресла, длина связи О—О 0,1480 нм, В—О 0,1495 нм, В—ОН 0,1442 нм. Этот анион содержат все известные пероксобораты щелочных металлов и Mg как в безводном состоянии, так и в виде тетра- и гексагидратов (M = Na), дигидрата (M = Li), сольватов с одной молекулой CH3OH (M = Ca, Sr) и с двумя молекулами CH3OH (M = Ba).

3535-60.jpg

Пероксобораты, изображаемые ф-лами MBO4·H2O, MBO3·H2O2 или M2B2O8·2H2O, где M = Li, Na, К, Ca, Ba (соли щел.-зем. металлов выделены в виде сольватов с CH3OH), содержат анион строения II. Соли состава MBO4·0,5H2O, M2B2O8·H2O, M2B2O7·H2O2 или M4B4O16·2H2O (несольватированные в случае M = Na, К, Rb и Cs, сольваты с CH3OH при M = Ca, Ba) содержат анион III. Наиб. богаты активным кислородом высшие пероксобораты, изображаемые ф-лами MBO5·H2O, MBO4·H2O2 или M2B2O10·2H2O; они содержат анион строения IV. К ним относят пероксобораты Na, Rb и Ba, выделенные в виде сольватов с CH3OH.

3535-61.jpg


3535-62.jpg


3535-63.jpg


Пероксобораты-кристаллы. Кристаллич. структура известна только для Na2[B22)2(OH)4]·6H2O (см. Натрия пероксоборат), а также Li2[B2(O2)2(ОH)4] -кристаллы моноклинной син-гонии (а = 0,7040 нм, b = 0,7880 нм, с = 0,5085 нм, b = 97,98°, z = 2, пространств, группа P21/c), рентгеновская плотн. 1,997 г/см3.

В водном р-ре пероксобораты подвергаются обратимому гидролизу:

3535-64.jpg

В обычных условиях пероксобораты стабильны. При быстром нагревании (~ 10 град/мин) пероксобораты щелочных металлов в интервале 150-200 0C теряют воду и O2 и превращ. в метабораты MBO2. Если пероксобораты щелочных металлов нагревать медленно (~ 0,1 град / мин), потеря воды происходит при т-ре ок. 60-130 0C и образуются твердые слегка окрашенные в-ва, обладающие сильным парамагнетизмом и выделяющие O2 при контакте с водой. Такие в-ва получили назв. "псевдосу-пероксиды" или "шипучие магн. пероксобораты", их парамагнетизм обусловлен присутствием в решетке анион-радикалов предполагаемого строения V и, возможно, небольшого кол-ва 3535-65.jpg и3535-66.jpg

3535-67.jpg

В среде 70-92%-ного H2O2 в результате сольволиза тет-рафтороборатов в р-ре образуются три фторогидропероксо-боратных аниона [BFn(OOH)4_n]-, где n = 3, 2 и 1; в аналогичных условиях M[B(OH)4], наряду с разнолиганд-ными боратами, дает анион [B(OOH)4]. Сообщалось о выделении кристаллич. в-ва Ba (BO4·2H2O2 )2 или, что то же самое, Ba[B(OOH)4],.

В пром-сти производят только пероксобораты Na и К. Пероксобораты щелочных металлов получают кристаллизацией из водных р-ров, содержащих соответствующий борат и H2O2. Высшие пероксобораты получены р-цией (CH3O)3B и трет-бутилатов металлов с 85%-ным H2O2 в трет-бутаноле. Применяют пероксобораты в качестве отбеливателей, компонентов моющих и дезинфицирующих ср-в, мягких окислителей при окраске тканей. Мировое произ-во пероксоборатов превышает 0,5 млн. т/год (1975).

Лит.: Во льнов И. И., Пероксобораты, M., 1984.

В. Я. Росоловский.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн