Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ

ПЕРИЦИКЛИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ (от греч. peri-вокруг и kyklos - круг), процессы, при к-рых реорганизация связей происходит по периметру многоугольника, образованного атомами, участвующими в формировании переходного состояния:

3534-2.jpg

Обязат. условие отнесения р-ции к типу перициклических реакций -ее согласованность (одностадийность, синхронность, концертность). В перициклических реакциях в формировании переходного состояния принимают участие по одной орбитали от каждого входящего в него атома. К перициклическим реакциям относятся электроциклические реакции, сигма-тропные перегруппировки, циклоприсоединение (циклораспад).

Если по формальному признаку отнести р-цию к пери-циклическим легко, то установление ее согласованности представляет собой сложную задачу (т. к. возможен альтернативный постадийный механизм) и включает изучение стереоспецифичности р-ции, кинетич. изотопных эффектов, влияния заместителей и среды и т. д. Характерные особенности перициклических реакций -их высокая стереоспецифичность, значительно меньшая (чем у постадийных р-ций) чувствительность к эффектам р-рителей, низкие абс. значения реакц. константы r (см. Корреляционные соотношения)и т. д.

Протекание перициклических реакций контролируется принципом сохранения орбитальной симметрии (см. Вудворда-Хофмана правила). Согласно граничных орбиталей теории, разрешенные по симметрии перициклические реакции легче всего протекают в случае макс. перекрывания граничных орбиталей отдельных компонентов.

Эквивалентную форму обобщенного правила отбора Вудворда - Хофмана дает концепция ароматичности переходного состояния перициклических реакций, развитая M. Эвансом, M. Дьюа-ром и X. Циммерманом: термические перициклические реакции осуществляются через ароматич. переходные состояния (см. табл.).


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн