Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ДИАЗЕПИНЫ

ДИАЗЕПИНЫ, мол. м. 94,10. Различают 1,2-, 1,3- и 1,4-диазепины (ф-лы I-III соотв.).
021_040-25.jpg
Для каждого диазепина возможны 4 таутомера, напр., для 1,2-диазепина 1Н-, 3Н-(ф-ла I), 4Н- и 5Н-изомеры. Незамещенные диазепины не известны; наиб. значение имеют гидрированные диазепины и бензодиазепины. 1Н-1,2-Диазепины в кислом р-ре протонированы по атому С-4 и изомеризуются в N-иминопиридиниевые илиды:
021_040-26.jpg
Под действием света образуют циклобутенодигидропиразолы ф-лы IV. В присут. муравьиной и трифторуксусной к-т 1Н-1,2-диазепины димеризуются, в присут. оснований (напр., RONa) превращаются в 2-аминопиридины. Под действием NaBH4 восстанавливаются в 1Н-2,3-дигидро-1,2-диазепины; гидрирование над Pd приводит к 1Н-тетрагидро-1,2-диазепинам.
021_040-27.jpg
Получают 1Н-1,2-диазепины фотоизомеризацией N-иминопиридиниевых илидов:
021_040-28.jpg
3H-1,2-Диазепины получают нагреванием b-замещенных N-тозилгидразонов ненасыщенных кетонов. 4H-1,2-Диазепины в кислой среде протонируются по атому N-1 и превращаются в смесь пиразолов и пиридинов. При нагр. 4H-1,2-диазепинов происходит сужение кольца с образованием пиридазинов. Получают взаимод. гидразина с пирилиевыми или тиопирилиевыми солями, а также фотолизом диазаноркарадиена, напр.:
021_040-29.jpg
Все 1,2-диазепины обладают св-вами диенов и присоединяют тетрацианэтилен по типу р-ции Дильса - Альдера. 1,3-Диазепины изучены мало. Их получают взаимод. производных имидазола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой к-ты; тетрагидропроизводные - из бензонитрила и 1,4-диаминобутана; гексагидропроизводные - из тетраметилендиизоцианата и воды. Дигидропроизводные 1,4-диазепинов устойчивы по отношению к дегидрированию, окислению, гидролизу. Катион дигидро-1 4-диазепиния легко вступает в р-ции электроф. замещения. Гидрирование, галогенирование, нитрование и диазосочетание идут в положение 6. 6H-Производные получают конденсацией 1,2-диаминоалкенов с 1,3-дикарбонильными соед., напр.:
021_040-30.jpg

===
Исп. литература для статьи «ДИАЗЕПИНЫ»: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 725.
Е Н. Караулова.

Страница «ДИАЗЕПИНЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн