Ладенбурга реакция

ЛАДЕНБУРГА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Ладенбурга), термич. изомеризация солей N-алкил(N-аралкил)пиридиния с образованием смеси солей 2- и 4-алкил(аралкил)пиридиния:

Р-цию осуществляют при 200-300 °С в среде пиридина или без него. При т-ре, превышающей 300 °С, происходит расщепление цикла. Обычно в Ладенбурга реакци 2- и 4-замещенные пиридиния образуются в соотношении ~2:1; 3-замещенные производные получаются в незначительных кол-вах. Выход продуктов ок. 75%. Присутствие кислотных катализаторов способствует протеканию изомеризации в положение 2. Изомеризация йодистого N-пропилпиридиния приводит к смеси солей изопропилпиридиния с преим. содержанием 2-изопропилпиридиния. В Ладенбурга реакцю вступают также производные хинолина и изохинолина. Р-ция открыта А. Ладенбургом в 1883. Лит.. Брестер Дж. X., Элиель Э. Л., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956, с. 177; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985. с. 53 54. Г. Л. Мищенко.

Комментарии^*

Дополнения к описанию реакции Ладенбурга:

Механизм реакции классифицируется как [3,3]-сигматропная перегруппировка (аналогичная перегруппировке Коупа), протекающая через циклическое переходное состояние
Современное понимание реакции включает образование имин-ионного интермедиата, который подвергается электроциклической перегруппировке
Стереохимические особенности - реакция протекает с сохранением конфигурации при мигрирующей группе
Ограничения - реакция наиболее эффективна для первичных алкильных групп; вторичные и третичные алкильные группы дают пониженные выходы
Синтетическое применение - используется для получения труднодоступных 2- и 4-алкилпиридинов, которые являются важными промежуточными продуктами в синтезе фармацевтических препаратов и лигандов

^*Подобраны с помощью LLM, верифицированы, но возможны неточности.

Ещё по теме

Пиридиний соли — свойства и применение

Реакция Штиглица — перегруппировка триарилметилгидроксиламинов

Реакция Розенмунда — особенности и применение

Розенмунда реакция — метод получения альдегидов

Реакция Ниренштайна — особенности и применение

Перенитрилирование — метод синтеза нитрилов

Полоновская реакция — механизм и применение

Таллийорганические соединения — типы, структура и свойства