Электронная корреляция
ЭЛЕКТРОННАЯ КОРРЕЛЯЦИЯ, взаимная обусловленность движений всех электронов атомной или молекулярной системы как целого. Определяется электростатич. отталкиванием электронов (кулоновская корреляция) и статич. особенностями системы, в частности принципом Паули (фермиевская корреляция). Полный учет электронной корреляции при расчете энергии и определении электронной структуры системы достигается -конфигурационного взаимодействия методом. В зависимости от того, какую форму волновой ф-ции молекулы и ее ионов применяют, различают статич., динамич., внутри- и межоболочечную электронную корреляцию.Широко используемый метод молекулярных орбиталей учитывает лишь фермиевскую корреляцию, поэтому все отклонения в поведении реальных систем от описываемого этим методом связывает с кулоновской электронной корреляцией. В этом случае электронную корреляцию (в более узком смысле) характеризуют корреляц. энергией - разностью точной энергии системы и энергии, определенной методом мол. орбиталей.
Электронную корреляцию учитывают прежде всего при исследовании возбужд. состояний молекул, диссоциации и др., а также при анализе электронной структуры отрицат. мол. ионов. Особенно заметны корреляц. эффекты при вырождении энергетич. уровней молекул.
В. И. Пупышев.
Ещё по теме
Квантово-механические методы расчёта молекул
Корреляционные соотношения в химии — типы и применение
1.3. Расчет индексов реакционной способности
Электронные теории в органической химии
Метод конфигурационного взаимодействия в квантовой химии
Метод молекулярных орбиталей в химии
Активированного комплекса теория — основы и применение в химии
Динамика элементарного акта химической реакции
Методы молекулярных орбиталей в квантовой химии
Электронография в органической химии
Квантовохимические расчёты электронных переходов
Вычисление интенсивности линий в спектрах КР