Фенилэтиламины
ФЕНИЛЭТИЛАМИНЫ. В статье рассмотрены незамещенные первичные фенилэтиламины. Различают a-фенилэтиламин (1-фенилэтиламин), существующий в виде (R)- (ф-ла I), (S)-энантиомеров (II) и рацемата, а также b-фенилэтиламин (2-фенилэтиламин) (III).
a-Фенилэтиламин - бесцв. кристаллы, b-фенилэтиламин - жидкость (табл.); b-фенилэтиламин хорошо раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире, р-римость рацемич. a-фенилэтиламина - 4,167 г в 100 г воды при 20 0C.
СВОЙСТВА ФЕНИЛЭТИЛАМИНОВ
| Показатель | (R)-a-фенилэтиламин | (S)-a-фенилэтиламин | (RS)-a-фенилэтиламинa | b-фенилэтиламин | ||
| T. пл., 0C (гидрохлорид) | 160 б | 171 | 158 | — | ||
| T. кип., 0C | 187 | 187 | 187,5 | 195 | ||
| d14 | 0,9561 15 | 0,95220 | 0.95325 | 0.96425 | ||
| | 1,5269 | 1,5281 | 1,5269 | 1,5315 в | ||
| | +31,0 | -31,5 | — | — | ||
| От 340,65 до 460,55 | От 327,15 до 460,55 | От 33 1,65 до 460,90 | От 329,15 до 470,65 | |||
| А | 8,4188 | 8,8889 | 8,24268 | 8,72693 | ||
| В | 2543,67 | 2735,35 | 2461,51 | 2735,95 | ||
| КВ (вода, 25 0C) | — | — | 2, 46·10-5 | 7,09·10-5 | ||
, град ( a DHисп 36,795 кДж/моль (33 0С; h 1,66 мПа·с (25 0С). б T. пл. 32,5 0C. в При 25 0С.
По хим. св-вам фенилэтиламины- типичные первичные амины. С минер, и орг. к-тами образуют соли, с альдегидами - основания Шиффа, с цианатами и тиоцианатами - замещенные мочевины и тиомочевины; с сульфохлоридами - соответствующие амиды сульфокислот. Фенилэтиламины ацилируются по Шоттена-Баумана реакции с образованием N-замещенных амидов; N-алкилиро-вание галогенопроизводными низших углеводородов приводит к образованию аминов и четвертичных аммониевых оснований; под действием HNO2 фенилэтиламины превращаются в соответствующие спирты с выделением N2 и H2O.
Рацемич. фенилэтиламины получают взаимод. ацетофенона с формиатом аммония в присуг. ледяной CH3COOH при 150 0C; восстановлением щелочного р-ра (1-нитроэтил)бензола Zn-пылью; гид-рированием ацетофеноноксима на Ni-Ренея в этаноле при 85 0C и давлении 7 МПа либо ацетофенона на Ni в метаноль-ном р-ре NH3 при 105 0C и давлении 7 МПа.
(R)- и (S)-a-фенилэтиламины получают расщеплением рацемата при взаимод. его с оптически активными производными разл. природных соед. (винной, камфорной, хинной, яблочной к-тами и др.); (S)-a-фенилэтиламин образуется также при натр, амида (S)-2-фенилпропионовой к-ты в водно-щелочном р-ре гипобромита натрия.
b-Фенилэтиламин получают восстановлением бензилцианида LiAlH4 в присут. AlCl3 либо его каталитич. гидрированием в присут. Ni-Ренея в жидком NH3 или щелочном р-ре CH3OH при 90-130 0C и давлении 0,8-12 МПа; гидрированием 1,2-ди-бром-1-нитро-2-фенилэтана на Pd катализаторах в метаноле, взаимод. амида гидрокоричной к-ты с щелочным р-ром гипо-бромита К и др.
Фенилэтиламины- важные полупродукты тонкого орг. синтеза и синтеза физиологически активных в-в. b-Фенилэтиламин - бактерицид, репеллент против грызунов.
Для a-фенилэтиламина ЛД50 400 мг/кг, для b-фенилэтиламина - 940 мг/кг (мыши, перорально).
Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N. Y., 1981, p. 775-76.
С. К. Смирнов, С. С. Смирнов.