Уретаны

УРЕТАНЫ (карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R' и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры неустойчивой карбаминовой к-ты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто уретаными наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.

Уретаны- бесцв. кристаллич. в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие уретаны (до C6) раств. в воде.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ

Соединение

Мол. м.

T. пл., 0C

T. кип., 0C

5009-16.jpg

5009-17.jpg

Метилкарбамат (уретилан) H2NCOOCH3

75,07

56-58

177

1,1361а

1,4125а

Этилкарбамат (уретан) H2NCOOC2H5

89,10

48-50

185

0,9862б

1,4144в

Пропилкарбамат H2NCOOC3H7

103,12

60

196

—

—

Изопропилкарбамат H2NСООСH(СН3)2

103,12

92-94

181

0,995Iд

—

Изобутилкарбамат H2NCOOCH2CH(CH3)2

117,15

67

207

—

1,4098г

Этил-N-этилкарбамат (этилуретан) C2H5NHCOOC2H5

117,15

—

176

0,9813

1,4215

Этил-N-метилкарбамат (метил уретан) CH3NHCOOC2H5

103,12

—

170

1,0115

1,4183

Этилтионкарбамат (тиоуретан) H2NC(S)OC2H5

105,16

41

—

1,069

1,520

а При 56 0C. б При 210C. в При 510C. г При 76 0C. д При 66 0C.

Уретаны легко реагируют с нуклеоф. реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX5009-18.jpg R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму отщепления - присоединения: R'NHCOOAr5009-19.jpg R'NCO5009-20.jpgR'NHCOX.

Кислотный и щелочной гидролиз уретанов приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2; р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана).

При пиролизе уретанов образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 - N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH3 - первичные амины:

5009-21.jpg

Уретаны можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, напр.:

5009-22.jpg

Осн. метод получения уретанов- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормуравьиной к-ты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2, NH2COCl или циановой к-той. Уретаны образуются из азидов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с глико-лями приводит к полиуретанам.

Уретаны- инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.

E. Ш. Каган.