Уретаны
УРЕТАНЫ (карбаматы), соед. общей ф-лы R'R:NC(O)OR (R' и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) - сложные эфиры неустойчивой карбаминовой к-ты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто уретаными наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.
Уретаны- бесцв. кристаллич. в-ва (табл.), раств. в орг. р-рителях, низшие уретаны (до C6) раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ
Соединение | Мол. м. | T. пл., 0C | T. кип., 0C | | | ||
Метилкарбамат (уретилан) H2NCOOCH3 | 75,07 | 56-58 | 177 | 1,1361а | 1,4125а | ||
Этилкарбамат (уретан) H2NCOOC2H5 | 89,10 | 48-50 | 185 | 0,9862б | 1,4144в | ||
Пропилкарбамат H2NCOOC3H7 | 103,12 | 60 | 196 | — | — | ||
Изопропилкарбамат H2NСООСH(СН3)2 | 103,12 | 92-94 | 181 | 0,995Iд | — | ||
Изобутилкарбамат H2NCOOCH2CH(CH3)2 | 117,15 | 67 | 207 | — | 1,4098г | ||
Этил-N-этилкарбамат (этилуретан) C2H5NHCOOC2H5 | 117,15 | — | 176 | 0,9813 | 1,4215 | ||
Этил-N-метилкарбамат (метил уретан) CH3NHCOOC2H5 | 103,12 | — | 170 | 1,0115 | 1,4183 | ||
Этилтионкарбамат (тиоуретан) H2NC(S)OC2H5 | 105,16 | 41 | — | 1,069 | 1,520 | ||
а При 56 0C. б При 210C. в При 510C. г При 76 0C. д При 66 0C.
Уретаны легко реагируют с нуклеоф. реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX R'NHCOX + ROH; при наличии легко уходящей группы р-ция может идти по механизму отщепления - присоединения: R'NHCOOAr
R'NCO
R'NHCOX.
Кислотный и щелочной гидролиз уретанов приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2; р-ции с NH3 - к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование - к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан - исходное соед. для получения диазометана).
При пиролизе уретанов образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 - N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH3 - первичные амины:
Уретаны можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, напр.:
Осн. метод получения уретанов- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормуравьиной к-ты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2, NH2COCl или циановой к-той. Уретаны образуются из азидов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с глико-лями приводит к полиуретанам.
Уретаны- инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, M., 1982.
E. Ш. Каган.