Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Вакансии для химиков
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


РИТТЕРА РЕАКЦИЯ

РИТТЕРА РЕАКЦИЯ (Риттера - Графа р-ция), получение N-замещенных амидов карбоновых к-т взаимод. нитрилов с олефинами или их производными (напр., a,b-ненасыщен-ные к-ты, их эфиры, амиды, a-галогенолефины) в присут. кислотных катализаторов:

4054-6.jpg

В качестве катализаторов используют 85-100%-ную H2SO4, 90%-ную НСООН, 85-95%-ную Н3РО4, CH3SO2OH, HOSO2X(X = Cl,F), смесь H2SO4 и BF3, борофторид нитро-ния 4054-7.jpg и др. Р-цию вначале проводят при 25-50 °С в орг. р-рителе (напр., в СН3СООН, С2Н5СООН, С4Н9ОС4Н9), в случае жидких нитрилов-без р-рителя. Затем в реакц. среду добавляют воду. Выходы амидов 50-85%.

Предполагают, что механизм Риттера реакции включает предварит. образование из олефина карбкатиона (ф-ла I), его взаимод. с нуклеоф. атомом N нитрила и послед. гидролиз интер-медиата, напр.:

4054-8.jpg

В условиях Риттера реакции карбкатионы образуют также вторичные и третичные спирты, гликоли со вторичными группами ОН и др. Поэтому в широком смысле к Риттера реакции иногда относят р-ции с участием и таких соединений. В-ва, образующие устойчивые карбкатионы (напр., трифенилкарбинол), в р-цию не вступают.

В р-цию, аналогичную Риттера реакции, вступают тиоцианаты, из альдегидов и нитрилов в условиях Риттера реакции образуются бис-амиды:

RSCN + (СН3)3СОН : RSC(O)NHC(CH3)3 2RCN + R'CHO : R'CH(NHCOR)2

В катионах нитрилия, полученных взаимод. нитрилов с гликолями, имеет место самопроизвольное электроф. замыкание цикла, позволяющее с высокими выходами получать разнообразные гетероциклич. соединения (синтез Тильманса-Риттера), напр.:

4054-9.jpg

Р-цией динитрилов с гликолями в присут. H2SO4 получают линейные полиамиды.

Риттера реакцию широко используют для лаб. и пром. получения замещенных амидов карбоновых к-т. Р-ция открыта в 1940 П. Графом и подробно изучена в 1948 Дж. Риттером.

Лит.: Зильберман Е.Н., Реакции нитрилов, М., 1972; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 663-65; Krimen L.I., Cota D. J., в кн.: Organic reactions, v. 17, N.Y., 1969, p. 213-27; Polla E., "Bull. Soc. Chim. Belg.", 1985, v. 94, № 1, p. 81-83. C.K. Смирнов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн