Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОРГАНОСИЛОКСАНЫ

ОРГАНОСИЛОКСАНЫ, кремнийорг. соед. со связями Si—О—Si. Различают линейные органосилоксаны, напр, дисилоксаны R3SiOSiR3, трисилоксаны R3SiOSi(R2)OSiR3 и т.д., органоциклосилоксаны (ф-ла 1) и органосилоксаны клеточного строения (II).

Атомы Si в органосилоксанах могут быть связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр. 3518-31.jpg-дихлорорга-носилоксаны Cl[Si(R2)O]nSi(R2)Cl, 3518-32.jpg-дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны НО [SiН(R)О]nН. К органосилоксанам относят также олигомерные и полимерные гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг. радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др. группировки).

3518-30.jpg

Органосилоксаны-бесцв. жидкости или твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Соединение

Т.пл., °С

Т. кип., °С

3518-33.jpg

3518-34.jpg

Гексаметилдисилоксан (CH3)3SiOSi(CH3)3

-67

98,5

0,763

1,377

Тетрадекаметилгексасилоксан (СН 3)3Si [OSi (CH 3)2]4OSi (CH3)3

-59

245,5

0,891

1,394

1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl

-37

138

1,038

1,405

a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl

-62

222

1,011

1,402

1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан [(CH2=CH)(CH3)2Si]20

-99,7

139

0,811

1,412

Продолжение таблицы

Соединение

Т. пл.. °С

Т. кип..

3518-35.jpg

3518-36.jpg

Гексаметилциклотрисилоксан

3518-37.jpg

64,5

134

1,12

-

Октаметилциклотетрасилоксан

3518-38.jpg

17,5

175,8

0,956

1,396

1 ,3-Диамино- 1 ,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O

-46

130*

1,071

1,541

1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан C2H5OSi (CH3)2OSi (СН3)2ОС2Н5

-

161

0,878

1,388

* При 1 мм рт.ст.

В ИК спектрах органосилоксанов присутствуют характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при 990-1170 и 450-630 см-1. В спектре ЯМР 29Si хим. сдвиг 3518-39.jpg для [(CH3)2SiO]3 —9,9 м. д., для др. линейных и циклических органосилоксанов 3518-40.jpg от -23,0 до -19,7 м.д.

Органосилоксаны, не содержащие функц. групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют связи Si—О—Si и Si—С по гетеролитич. механизму.

Осн. путь синтеза органосилоксанов-гидролитич. конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди- и трихлорорганосиланов, напр.:

3518-41.jpg

Органосилоксаны получают также гетерофункцион. конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами, напр.:

3518-42.jpg

Элементоорганосилоксаны получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)3, Ti(OR)4, Zr(OR)4, B(OR)3, B(OH)3 или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:

3518-43.jpg

R-алкил, арил, R'-бутил, R''-хелатные ацетилацетонатные и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения органосилоксанов используют р-цию динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:

3518-44.jpg

Органосилоксаны широко используют в виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости), масел и паст в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов. Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс с повыш. тепло- и дугостойкостью, а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных композиций; ферроценсодержащие органосилоксаны рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких органосилоксанов, антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.

Мировой объем произ-ва органосилоксанов и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).

О полимерных органосилоксанах см. Кремнийорганические полимеры.

Лит.: Воронков М.Г., Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны, под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит. при ст. Кремнийорганические соединения.

В. Н. Емельянов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн