Карболины

КАРБОЛИНЫ (пиридо[b]индолы), мол. м. 168,2. В зависимости от положения атома азота в пиридиновом кольце различают четыре изомера - a (ф-ла I, т. пл. 218°С, пикрата 260-264°С), b (т.пл. 198,5°С, пикрата 260 °С), g (т.пл. 250°С), d (т.пл. 214 215°С). Хорошо раств. в метаноле, этаноле, ацетоне, этилацетате, умеренно - в эфире, бензоле, воде.

Разб. нейтральные р-ры a-карболина обладают фиолетовой флуоресценцией, р-ры b-карболина в кислых средах - синей, кислые спиртовые р-ры g-карболина синевато-фиолетовой в УФ свете. Карболины обладают ароматич. св-вами. Пара электронов атома N индольного ядра включена в общую ароматич. p-систему, поэтому этот атом лишен основных св-в. Основные св-ва карболинов обусловлены лишь пиридиновым атомом N. С минер. к-тами карболины образуют соли, с СН₃I и (СН₃)₂SО₄- соли четвертичных аммониевых оснований, к-рые под действием оснований легко превращаются в ангидрооснования. N-Алкилирование по индольному атому N идет только после депротонирования его основаниями (d-карболин в эту р-цию не вступает).

Ацилирование b-карболина по Шоттену-Бауману идет по индольному атому N. Незамещенные карболины устойчивы к перегонке в токе Н₂ над цинковой пылью. Восстановление b-карболина действием Na в спирте приводит к 1,2,3,4-тетрагидро-b-карболину. Окислит. расщеплению подвергается бензольное кольцо в производных b- и g-карболинов. С Н₂О₂, надбензойной и надуксусной к-тами b- и d-карболины образуют N-оксиды по пиридиновому атому N. Нитрование карболинов приводит, как правило, к смеси мононитропроизводных с NO₂-группой в положениях 6 и 8. При действии амида Na на b-карболин образуется 1-аминопроизводное. Общий способ получения К, - взаимод. о-фенилендиамина с 2-, 3- или 4-хлорпиридином (метод Гребе-Ульмана), напр.:

Смесь a- и g-карболинов получают термич. разложением 3-(2-азидофенил)пиридина; замещенные a-карболина - циклизацией фенилгидразонов d-кетонитрилов, конденсацией 2-аминоиндолов с b-дикарбонильными соед.; b-карболина - взаимод. триптамина или триптофана с формальдегидом (аналогично методу Пикте-Шпенглера для синтеза изохинолинов) или из 1-метилиндол-2-карбоновой к-ты по схеме:

В природе наиб. распространены производные b-карболина (норгармана), ядро к-рого основа алкалоидов гармина, гармана, гармалина и др. Производные b- и g-карболинов гипотензивные лек. ср-ва, нейролептики, антидепрессанты, противогистаминные препараты.

Кермак В., Мак-Кейд Дж., в кн.: Гетероциклические соединения. под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 7, М., 1965, с. 185-262; Abramovitch R. A., Spenser I. D., в кн. Advances in heterocyclic chemisry, ed. by A. R. Katritzky, v. 3, N.Y. L., 1964, p. 79-207 М. А. Юровская.

Читайте еще

Карбонилы металлов — свойства и применение

Карбораны — свойства и применение химических соединений

Пиридиновые алкалоиды — свойства и применение

Карбоновые кислоты — свойства, получение и применение

Карбарил — свойства и методы обнаружения

Карбанионы — строение и роль в органических реакциях

Карбиды — типы, свойства и применение