Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ С6Н6_n(СООН)n, бесцв. кристаллы. Св-ва бензолполикарбоновых кислот, содержащих от 3 до 6 карбоксильных групп, приведены в таблице. О дикарбоновых к-тах см. Фталевая кислота, Изофталевая кислота, Терефталевая кислота. Бензолполикарбоновые кислоты умеренно раств. в воде, хорошо - в этаноле, ацетоне, эфире, этилацетате, ДМФА. Выше 200 °С или при кипячении с двухкратным кол-вом уксусного ангидрида превращ в ангидриды, из к-рых наиб. практич. значение имеет пиромеллитовый диангидрид. Со щелочами и основаниями образуют соли; с SOC12 и СОС12 (кат. - вторичные амины) - хлорангидриды. Полностью этерифицируются при нагр. со спиртами; переэтерифицируются при взаимод. со сложными эфирами низкомол. карбоновых к-т. Ангидриды трикарбоновых к-т реагируют с последними по своб. группе СООН:
Реакция ангидридов с трикарбоновыми кислотам

Эфиры бензолполикарбоновых кислот взаимод. с этиленгликолем (кат.-к-ты и основания) с образованием полиэфиров. Хлорангидриды и ангидриды при взаимод. с NH3 и аминами превращ. в амиды и имиды; пиромеллитовый диангидрид реагирует с диаминами, образуя полиимиды. Метиловые эфиры бензолполикарбоновых кислот при обработке LiAlH4 образуют гидроксиметилбензолы. Три-и тетракарбоновые к-ты при 200-220 °С [кат. - Со (СО)8] декарбоксилируются до смеси изофталевой и терефталевой к-т.

В пром-сти тримеллитовую к-ту получают окислением псевдокумола: 1) воздухом в уксусной к-те при 170-250°С и 1,5-3,0 МПа (кат.-соли Со, Мп); 2) 7-10%-ным р-ром НNО3 при 170-190°С и 2,0 МПа (кат.-HCl, НВг); 3) сначала воздухом при 150-160°С (кат.-соли Со) с образованием смеси моно- и дикарбоновых к-т, затем 15-20%-ным р-ром HNO3 при 150-160°С и 3,0-3,5 МПа. Выход 95%. Нагреванием при 200-220°С к-ту превращают в ангидрид (т. пл. 168°С, т. кип. 390°С), к-рый очищают дистилляцией. Три-мезиновую к-ту синтезируют окислением мезитилена воздухом так же, как псевдокумол, или р-ром КМnО4 в щелочной среде при 100 °С. Диангидрид пиромеллитовой к-ты получают окислением дурола воздухом в газовой фазе при 350-500°С (кат.-V2О5, модифицированный Мо; выход 85%) или смесью Na,Cr2O7 с Na2CrO4 при 260-290°С под давлением СО2 3,0-3,5 МПа (выход 99%). Остальные бензолполикарбоновые кислоты получают в лаборатории окислением соответствующих алкилзамещенных бензола действием КМnО4 в щелочной среде при 100°С или в присут. катализатора.

Триметиллитовый ангидрид-отвердитель эпоксидных смол, хлорангидрид (т. пл. 68-69 °С, т. кип. 175°С/15 мм рт. ст.) используют для синтеза полиимидоамидов. Эфиры тримеллитовой к-ты, напр. триизооктилтримеллитат (т. кип. 283 °С/2,5 мм рт. ст.), применяют как пластификаторы. Тримезиновая к-та - промажут. продукт в произ-ве текстильновспомогат. в-в для крашения полиамидных волокон. Пиромеллитовый диангидрид-отвердитель эпоксидных смол, ингибитор коррозии; его используют также в произ-ве азопигментов, полиимидов; тетраэфиры пиромеллитовой к-ты - пластификаторы виниловых полимеров.

СВОЙСТВА БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Мол. м.
Т. пл, °С
pKa1
pKа2
pKa3
pKa4
So298,

кДж/моль

Р-римость в 100 г воды, г
25°С
100°С
Гемимеллитовая ( 1 ,2,3-бензолтрикарбоновая)
210,15
197
2,8
4,2
5,87
-
1160
3,15 (19°С)
Хорошо раств.
Тримеллитовая (1,2,4-бензолтрикарбоновая)
210,15
238
2,52
3,84
5,20
1179
2,1
60
Тримезиновая ( 1 ,3,5-бензолтрикарбоновая)
210,15
380
2,12
3,84
4,70
1190
0,24
6,4
Меллофановая (1 ,2,3,5-бензолтетракарбоновая)
254,16
241
2,06
3,25
4,73
6,21
1562
Раств.
Хорошо раств.
Пренитовая (1 ,2,3,4-бензолтетракарбоновая) Пи ромеллитовая
254,16 254,16
253 281
2,38 1,92
3,51 2,87
4,44 4,49
5,81 5,63
1549 1571
1,5
>30
(1,2,4,5-бензолтетракарбоновая) 1, 2,3,4,5- Бензолпентакарбоновая*
298,17
238
1,80
2,73
3,97
5,25
1930
Раств.
Хорошо
Меллитовая (бензолгексакарбоновая)**
342,18
288
1,40
2,19
3,31
4,78
2299
Раств.
раств. //

* рКa5 6,26. ** рКа5 5,89; рКa66,96.

Пыль ангидридов бензолполикарбоновых кислот, превращающихся в присут. влаги в к-ты, при контакте с кожей вызывает раздражение. Для тримеллитового ангидрида ЛД50 1,25 г/кг (мыши, перорально); ПДК 0,05 кг/м3; т. всп. 227°С Для тримезиновой к-ты ЛД50 8,37 г/кг (крысы, перорально). ПДК пиромеллитового диангидрида 5 мг/м3.


===
Исп. литература для статьи «БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ»: Ullmanns Eneyklopadie, Bd 9, Weinheim-N.Y, 1976, S. 150. H. Б. Карпова.

Страница «БЕНЗОЛПОЛИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн