Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА

МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА (метановая к-та) НСООН, мол. м. 46,03; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. 8,4 °С, т.кип. 100,7°С; d204 1,220; nD20 1,3714; h 1,784 мПа.с (25°С); g 37,58 мН/м; давление пара безводной муравьиной кислоты (кПа): 4,40 (20 °С), 10,98 (40 °С), 25,23 (60 °С), 52,94 (80 °С); DH0пл 12,69 кДж/моль, DH0исп 46,3 кДж/моль, S0298 129 ДжДмоль.K); С° 98,78 Дж/(моль.К) (17 °С); e 56,1 (25 °С); m 4,7.10-30 Кл • м; рКа 3,45 (25 °С). Смешивается во всех соотношениях с водой, диэтиловым эфиром, этанолом, не раств. в али-фатич. углеводородах, умеренно раств. в бензоле, толуоле, ССl4, образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 107,3°С; 77,5% по массе муравьиной кислоты).

Молекула муравьиной кислоты имеет плоское строение. Длины связей С—Н, С=О, С—О и О—Н равны соотв. 0,1085, 0,1245, 0,1312 и 0,095 нм; углы О—С=О, Н—С=О и С—О—Н соотв. 124,3, 117,8 и 107,8°.

Остаток муравьиной кислоты-формил, соли и эфиры-формиаты.

Муравьиная кислота-простейшая карбоновая к-та, заметно сильнее др. алифатич. к-т. Вступает в р-ции окисления - восстановления, присоединения, циклизации.

При нагревании муравьиная кислота разлагается с образованием СО2 и Н2; H2SO4 расщепляет ее на СО и Н2О; Н2О2 окисляет до надмуравьиной к-ты НСОООН. Со спиртами в присут. H2SO4 дает сложные эфиры (см. табл.). Подобно альдегидам муравьиная кислота проявляет восстановит. св-ва: осаждает серебро из аммиачных р-ров AgNO3; вступает в р-цию восстановит. аминирования, в частности в Лейкарта-Валлаха реакцию; при взаимод. первичных и вторичных аминов с муравьиной кислотой и формальдегидом образуются N-метилированные амины; смесь муравьиной кислоты со стехиометрич. кол-вом третичных аминов-эффективный восстановитель карбонильных соед. до спиртов.

Муравьиная кислота легко присоединяется к олефинам с образованием сложных эфиров; в присут. H2SO4 олефины карбоксили-руются до третичных карбоновых к-т (реакции Коха-Хаафа), напр.:

Реакция Коха-Хаафа

Р-ция муравьиной кислоты с олефинами в присут. Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-ции с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. Муравьиная кислота вступает в р-ции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин.

СВОЙСТВА ЭФИРОВ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ

Эфиры муравьиной кислоты

В природе муравьиная кислота обнаружена в хвое, крапиве, фруктах, едких выделениях пчел и муравьев (в последних впервые обнаружена в 17 в., отсюда назв.).

В больших кол-вах муравьиная кислота образуется в качестве побочного продукта при жидкофазном окислении бутана и легкой бензиновой фракции в произ-ве уксусной к-ты. Муравьиную кислоту получают также (~ 35% от общего мирового произ-ва) гидролизом формамида; процесс состоит из неск. стадий: карбо-нилирование метанола, взаимод. метилформиата с безводным NH3 и последующий гидролиз образовавшегося формамида 75%-ной H2SO4. Иногда используют прямой гидролиз метилформиата (р-цию проводят в избытке воды или в присут. третичного амина), гидратацию СО в присут. щелочи (к-ту выделяют из соли действием H2SO4), дегидрогенизацию СН3ОН в паровой фазе в присут. катализаторов, содержащих Сu, а также Zr, Zn, Cr, Mn, Mg и др. (метод не имеет пром. значения).

Муравьиную кислоту применяют как протраву при крашении и отделке текстиля и бумаги, обработке кожи; как консервант при силосовании зеленой массы, фруктовых соков, а также для дезинфекции бочек для пива и вина; для борьбы с клещами, вызывающими варрооз пчел; для получения лек. ср-в, пестицидов, р-рителей (напр., диметилформамида), солей и эфиров. Метилформиат-р-ритель жиров, минер. и растит. масел, целлюлозы, жирных к-т; ацилирующий агент; используют в произ-ве нек-рых уретанов, формамида и др. Этил-формиат - р-ритель нитрата и ацетата целлюлозы; ацилирующий агент; отдушка для мыла; применяют в произ-ве витаминов B1, A, E. Изоамилформиат - р-ритель смол и нитроцеллюлозы; бензилформиат - р-ритель лаков, красителей, душистых в-в.

Муравьиная кислота раздражает верх. дыхат. пути и слизистые оболочки глаз; при попадании на кожу вызывает хим. ожоги.

Для муравьиной кислоты, метил- и этилформиата соотв. т.всп. 60, —21, -20°С; т. самовоспл. 504, 456, 440 °С; КПВ 14,3-33,0, 5,5-21,8, 2,8-16%; ПДК 1, 100, 100 мг/м3.

Т-ра хранения муравьиной кислоты не ниже 0°С; при комнатной т-ре медленно разлагается на СО и Н2О; для хранения при т-ре до 35°С муравьиную кислоту стабилизируют добавлением до 1% воды, а при 35-55 °С-до 3% воды. Объем мирового произ-ва муравьиной кислоты-250 тыс. т/год (1980).


===
Исп. литература для статьи «МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА»: Физико-химические свойства продуктов производства изопрена, под ред. С.К. Огородникова, М., 1974; Агуйло А., Хорленко Т., "Нефть, газ и нефтехимия за рубежом", 1980, № 11^, с. 104-13. Н.Г. Вергунова.

Страница «МУРАВЬИНАЯ КИСЛОТА» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн