Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ (силиконовые масла), олигоорганосилоксаны, не содержащие реакционноспособных функц. групп и сохраняющие текучесть в широком диапазоне т-р (от - 135 до 250-300 °С). Имеют линейное и разветвленное (ф-ла I) или циклич. (II) строение:
501_520-7.jpg
В ф-лах R = CH3, C2H5, H; R', R''=СН3, С2Н5, С6Н5, изo-OC8H17; R'''=С6Н5, С6Н3Сl2, CH2CH2CF3, CH2CH2CN, [—OSi(CH3)2—] —OSi(CH3)3 (p=0-10), изо-ОС8Н17, Н. Для I: n=0-250, m=0-25, для II: n=т=0-10. В пром-сти кремнийорганические жидкости получают след. методами: 1) гидролитич. сополиконденсацией смеси моно-, ди- и трифункциональных органохлорсиланов (R3SiCl, R2SiCl2, RSiCl3) или (и) органоалкоксисиланов [R3SiOR, R2Si(OR)2, RSi(OR)3] в присут. или отсутствии акцепторов НСl (напр., алкиламинов, пиридина, мочевины); полученный продукт (гидролизат) подвергают каталитич. перегруппировке (кат. - HCl, H2SO4, КОН, R4N+ OH-); 2) совместной полимеризацией смеси октаорганоциклотетрасилокеанов и гексаорганодисилоксанов в присут. перечисленных выше катализаторов перегруппировки.
501_520-8.jpg
* Приведены наиб. распространенные кремнийорганические жидкости (в скобках указаны марки кремнийорганических жидкостей): I и II олигодиметилсилоксановые жидкости соотв. линейного (ПМС) и разветвленного (ПМС-р) строения. III олигодиэтилсилоксановые жидкости (ПЭС). IV олигометилфенилсилоксановые жидкости (ПФМС), V - олиголиметил(метил)дихлорфенилсилоксановые жидкости (ХС-2-1), VI -олигодиметил(метил)-g-трифторпропилсилоксановые жидкости (ФС), VII олигооргано(2-этилгексилокси)силоксановые жидкости (ПФГОС-4).

Кремнийорганические жидкости бесцветны; по виду напоминают очищенные нефтяные масла. Для них характерны такие ценные св-ва, как относительно малое изменение вязкости с изменением т-ры, более высокая по сравнению с жидкими углеводородами сжимаемость (до 36% по объему при 4000 МПа), низкие т-ры застывания и стеклования, гидрофобность, хим. инертность, высокие термич. (240-350 °С) и термоокислит. (150-300°С) стабильности, хорошие диэлектрич. св-ва. Св-ва кремнийорганических жидкостей изменяются в широких пределах в зависимости от типа орг. радикалов, связанных с атомами Si (см. табл.). наиб. широкое распространение получили олигодиметилсилоксановые жидкости линейного и разветвленного строения (в ф-ле I R R'''=СН3). Их применяют как демпфирующие, амортизаторные, гидравлич. жидкости, дисперсионные среды в пластичных смазках, техн. вазелинах и теплопроводных пастах, теплоносители, антивспениватели для неполярных орг. сред, неподвижные фазы ГЖХ, жидкие диэлектрики. Олигодиэтилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R'''=С2Н5) благодаря более низким т-рам замерзания, хорошей совместимости с др. орг. средами и лучшим смазывающим св-вам, чем у олигодиметилсилоксановых жидкостей, используют также как дисперсионные среды для консистентных смазок, низкотемпературных жидкостей и смазочных масел. Олигометилфенилсилоксановые жидкости (ф-ла I; R-R'''=СН3, С6Н5) обладают повыш. термостойкостью - до 200-250°С (кратковременно - до 300°С) в зависимости от числа фенильных групп в молекуле. Поэтому осн. назначение их (кроме указанных выше), а также метилфенилциклосилоксанов рабочая среда в диффузионных вакуумных насосах и высокотемпературные теплоносители. С целью модификации св-в кремнийорганических жидкостей в орг. радикалы, связанные с атомами Si, вводят атомы галогенов или разл. полярные группы. Среди таких кремнийорганических жидкостей наиб. практич. применение находят, напр., олигодиметил(метил)дихлорфенилсилоксаны (в ф-ле I R-R''=СН3, R'''=С6Н3Сl2) и олигодиметил(мстил)-g-трифторпропилсилоксаны (в ф-ле I R-R''=СН3, R'''=СН2СН2СF3), а также кремнийорганические жидкости, содержащие в молекуле одновременно группы СН3, С6Н3Сl2 и СН2CH2CF3. Для них характерны повыш. смазывающие св-ва и термостойкость; их используют как термостойкие (до 200-250 °С) смазочные масла, гидравлич. жидкости, работоспособные также от - 60 до - 100°С, и др. Смазывающая способность кремнийорганических жидкостей улучшается и при введении в молекулы олигоорганосилоксанов негидролизующих-ся алкоксигрупп. Напр., олигооргано(2-этилгексилокси)силоксан (R=CH3, С6Н5 или др., R'-R'''=изо-ОС8Н17)-масло для холодильных машин, совместимое с фреонами. Олигоорганогидридсилоксаны (в ф-ле I R=CH3 или С2Н5, R'-R':=Н), а также олигоорганосилоксаноляты Na (R = СН, или С2Н5, R'-R':=ONa), содержащие реакционноспособные по отношению к разл. пов-стям группы SiH и SiONa, служат гидрофобизаторами текстильных и строит. материалов. В качестве полярных диэлектриков для конденсаторов применяют олиго(метил)-b-цианоэтилсилоксаны (в ф-ле I R-R''=СН3, R'''=CH2CH2CN); в зависимости от числа групп CH2CH2CN в молекуле для них e 7-20. Мировое произ-во кремнийорганических жидкостей достигает ~ 150 тыс. т/год (1984).
===
Исп. литература для статьи «КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ»: Энциклопедия полимеров, т. I, М., 1972, с. 1141-50; Соболевский М. В., Музовская О. А., Попелева Г.С., Свойства и области применения кремнийорганических продуктов, М., 1975; Олигооргалосилоксаны. Свойства, получение, применение, под ред. М.В. Соболевского, М., 1985.
М. В. Соболевский.

Страница «КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ ЖИДКОСТИ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн