Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ

ЦЕЛЛЮЛОЗЫ АЦЕТАТЫ (ацетилцеллюлоза), целлюлозы эфиры общей ф-лы [C6H7O2(OH)3-x(OCOCH3)x]n. Аморфные соед. белого цвета. Различают триацетат целлюлозы (конечный продукт ацетилирования целлюлозы, см. ниже), наз. первичным ацетатом или триацетилцеллюлозой, и продукт его частичного гидролиза, наз. вторичным ацетатом или вторичной ацетилцеллюлозой.
Степень этерификации х, или степень замещения (СЗ), изменяется в диапазоне 2,2-3,0 и определяется по содержанию связанной уксусной к-ты, кол-во к-рой составляет в триацетилцеллюлозе 60-61,5%, во вторичной ацетилцеллюлозе - 52-56% по массе. Степень полимеризации п лежит в пределах от менее 150 до 600-700 (мол. м. 25-115 тыс.).
Плотность целлюлозы ацетатов (1,33-1,28 г/см3) снижается с повышением СЗ. К даже незначит. изменениям СЗ чрезвычайно чувствительна также р-римость - один из наиб. важных показателей, определяющих возможность и условия переработки целлюлозы ацетатов. Высокоэтерифицированные целлюлозы ацетаты раств. в метиленхлориде, дихлорэтане, хлороформе, метилцеллозольве, а также в муравьиной и уксусной к-тах. Снижение СЗ позволяет расширить ассортимент р-рителей для целлюлозы ацетатов и улучшить их совместимость с низкомол. пластификаторами. Так, частично омыленная триацетилцеллюлоза, кроме указанных р-рителей, раств. в сложных эфирах (метил- и этилацетате) и кетонах, напр. в ацетоне. Получены водорастворимые целлюлозы ацетаты, имеющие СЗ 0,5-0,6. Пром. целлюлозы ацетаты не раств. в воде, этаноле, бензоле, бензине; полностью омыляется с образованием гидратцеллюлозы (см. Гидратцеллюлозные волокна)под действием конц. р-ров щелочей при комнатной т-ре и разб. р-ров (0,05-0,1 н.) при повышенной т-ре, а также при обработке минер. к-тами.
Целлюлозы ацетаты мало гигроскопичны (особенно триацетилцеллюлоза), светостойки, обладают хорошими физ.-мех. (волокно- и пленкообразующими) cв-вами; практически негорючи (т. воспл. 295 °С, т. самовоспл. 380-430 °С). Термич. стабильность целлюлозы ацетатов недостаточно высока: уже при 190-210 °С (т. размягч.) изменяется окраска материала, а при 230 °С он начинает разлагаться; для повышения стабильности добавляют, напр., дифениламин, производные фенола и гидрохинона.
Триацетилцеллюлоза м. б. получена действием на хлопковую или облагороженную древесную целлюлозу разл. этерифицирующих агентов - уксусного ангидрида, ацетилхлорида, кетена; наиб. распространен уксусный ангидрид. Состав ацетилирующей смеси (% по массе): ангидрид (38-40), катализаторы (1-2; гл. обр. минер. к-ты - H2SO4, HC1O4), а также разбавители (58-60). Если последними служат неполярные жидкости (бензол, толуол, ксилолы, ССl4), ацетилирование происходит в гетерог. среде; при использовании р-рителя триацетилцеллюлозы (напр., уксусной к-ты, метиленхлoрида) р-ция начинается в гетерог. среде, а заканчивается в гомогенной.
Перед этерификацией целлюлозу обычно активируют обработкой в 95-100%-ной уксусной к-те. Р-цию проводят в течение 2-3 ч при отношении массы смеси к массе целлюлозы 20-30, т-рах 10-15 °С (в начале процесса) и 30-50 °С (в конце). При гетерог. ацетилировании полученный продукт промывают разбавителем (к-рый затем отгоняют с водяным паром) и водой, затем сушат и отправляют на переработку. При гомог. ацетилировании образовавшуюся триацетилцеллюлозу высаживают в водный р-р в виде хлопьев, к-рые промывают и высушивают. Оба варианта реакции реализованы как в виде периодического, так и непрерывного процесса.
Вторичную ацетилцеллюлозу производят частичным омылением триацетилцеллюлозы в 85-95%-ном р-ре уксусной к-ты, содержащем в качестве катализатора H2SO4 (7-15% от массы целлюлозы), в течение 12-18 ч при 40-50 °С.
Целлюлозы ацетаты применяют в произ-ве ацетатных волокон, пленок полимерных, этролов, кино- и фотопленок, лаков, разл. мембран.

Лит.: Роговин 3. А., Химия целлюлозы, М., 1972; Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 238-42. См. также лит. при ст. Ацетатные волокна, Пленки полимерные, Целлюлозы эфиры, Этролы.

В. Н. Кряжев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн