Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ

ФОСФОНИСТЫЕ КИСЛОТЫ, существуют в виде двух тау-томерных форм:

5028-35.jpg

Таутомерное равновесие сильно сдвинуто в сторону гидро-фосфорильной формы (I), в связи с чем фосфонистые кислоты обычно проявляют св-ва одноосновных к-т. Эфиры и соли фосфонистых кислот наз. фосфонитами.

Фосфонистые кислоты- жидкости или твердые в-ва; раств. в орг. р-рителях, низшие фосфонистые кислоты раств. в воде и являются к-тами средней силы [напр., для C6H5P(O)HOH рКа 1,53]. В спектрах ЯМР 31P для фосфонистых кислот характерен дублет в области 15-40м.д.; константа спин-спинового взаимод. 400-500 Гц.

С основаниями фосфонистые кислоты образуют соли типа [RP(O)HO]--M+ (M = Na, К, Li, NH4), при взаимод. с избытком литийорг. соед. возможно получение дисолей, напр.:

5028-36.jpg

При нагр. фосфонистые кислоты диспропорционируют:

5028-37.jpg

Эту р-цию используют как лаб. метод синтеза первичных фосфинов. Фосфонистые кислоты легко окисляются до фосфоновых к-т, фос-форилируют амины по схеме Тодда-Атертона реакции. При взаимод. фосфонистых кислот с PCl3 образуются органилдихлорфосфины, с PCl5 и SO2Cl2 - дихлорангидриды фосфоновых к-т. Фосфонистые кислоты в виде гидрофосфорильных соед. вступают в р-ции Абрамова, Кабачника-Филдса и родственные процессы с образованием

функциональнозамещенных фосфиновых к-т, легко силили-руются и этерифицируются:

5028-38.jpg

5028-39.jpg Замещенные фосфонистые кислоты при взаимод. с нуклеофилами могут не только обменивать заместитель на остаток нуклеофила, но и перегруппировываться, напр.:

5028-40.jpg

Получают фосфонистые кислоты гидролизом их производных (напр., хлоран-гидридов) и гомолитич. гидрофосфорилированием олефинов, напр.:

5028-41.jpg

Фосфонистые кислоты используют как реагенты в синтезе, нек-рые из них применяются в качестве пестицидов.

Лит.: Нифантьев Э.E., Химия фосфорорганических соединений, M., 1971, с. 104-109; Нифантьев Э.Е., Химия гидрофосфорильных соединений, M., 1983. Э. E. Нифантьев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн