Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


УРРИ - КАРАША РЕАКЦИЯ

УРРИ - КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра р-ция, Ka-раша р-ция), взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гринья-ра в присут. CoCl2; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, напр.:

5010-9.jpg

Обычно к р-ру RMgHal в диэтиловом эфире добавляют катализатор и алкилгалогенид (молярное соотношение RMgHal и CoCl2 30:1). Смесь кипятят неск. часов, затем охлаждают, разлагают избыток магнийорг. соед. водным р-ром к-ты (напр., CH3COOH). Выход продуктов перегруппировки алкильных радикалов составляет 30-50%, среди др. продуктов р-ции - углеводороды, образующиеся в результате димеризации своб. радикалов или отщепления ими H от р-рителя, а также в-ва, к-рые получаются из магнийорг. соед. (R — R, R — H, алкены).

Предполагают, что механизм Урри - Караша реакции включает образование кобальторг. соед., к-рое генерирует радикальные частицы:

5010-10.jpg

Иной механизм реализуется при замене CoCl2 на FeCl3, катализирующий подобную р-цию. В этом случае первоначально происходит взаимод. FeCl3 с RMgHal с образованием иона [FeCl2]+, к-рый отрывает атом Hal от алкилгалогенида с образованием соответствующего алкильного радикала:

5010-11.jpg

Урри - Караша реакцию используют в лаб. практике. Р-ция открыта в 1941 M. Карашем и Э. Филдсом, позднее подробно описана У. Урри совместно с M. Карашем.

Лит.: Kharasch M., Fields E., "J. Amer. Chem. Soc.", 1941, v. 63, № 9, p. 2316-20; Urry W., Kharasch M., там же, 1944, v. 66, № 9, p. 1438-40; Kharasch M., Reinmuth О., Grignard reactions ofnonmetallic substances, L., 1954. Г. И. Дрозд.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн