Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТРИХЛОРЭТАНЫ

ТРИХЛОРЭТАНЫ C2H3Cl3, мол. м. 133,41. Известны 1,1,2-трихлорэтан CHCl2CH2Cl и 1,1,1-трихлорэтан (метилхлороформ) CH3CCl3, бесцв. жидкости (см. табл.) со сладковатым запахом, хорошо раств. во мн. орг. р-рителях. Для 1,1,2-трихлорэтана р-римость в воде (% по массе): 0,45 (20 0C), 0,50 (80 0C), р-римость воды в 1,1,2-трихлорэтане 0,16 (30 0C); с водой образует азеотропную смесь (т. кип. 86 0C, 16,4% воды). Энергии связей (кДж/моль): C-H (для группы CH2Cl) 390,8, C-Cl (для CHCl2 и CH2Cl) 323,4 и 335,1 соотв., С — С 363,2. Для 1,1,1-трихлорэтана р-римость в воде (% по массе): 0,159 (О 0C), 0,132 (20 0C), 0,128 (50 0C); р-римость воды в 1,1,1-трихлорэтане 0,016 (О 0C), 0,042 (30 0C).

Хлорирование трихлорэтанов в жидкой фазе в присут. инициаторов (порофор) при 80-90 0C приводит к тетрахлорэтанам и далее к гексахлорэтану. При дегидрохлорировании в жидкой фазе с помощью Ca(OH)2 при 30-90 0C образуется винилиденхло-рид; при применении NaOH и KOH - хлорацетилен (для 1,1,1-трихлорэтана р-ция протекает бурно, иногда со взрывом). При дегидрохлорировании в газовой фазе (400-450 0C) или на катализаторе (250-300 0C, BaCl2 на активир. угле и др.)

1.1.1-Трихлорэтан дает винилиденхлорид, 1,1,2-трихлорэтан- примерно равную смесь винилиденхлорида и цис- и транс-дихлорэтиленов [в присут. основных катализаторов (высококипящих аминов, KF на пемзе) образуется преим. винилиденхлорид]. Гидролиз 1.1.2-трихлорэтана приводит к хлорацетальдегиду, а 1,1,1-трихлорэтана- к ацетил-хлориду. 1,1,1-Трихлорэтан легко окисляется даже при комнатной т-ре, р-ция ускоряется в присут. следов воды и нек-рых металлов (Al, Fe и др.); при этом образуются фосген, HCl, CO2, H2O; для предотвращения окисления используют стабилизаторы на основе 1,4-диоксана, диметоксиэтана, алифатич. спиртов и др.

1,1,2-Трихлорэтан получают хлорированием винилхлорида в жидкой фазе в присут. 0,01-0,1% FeCl3 при 20-30 0C либо хлорированием 1,2-дихлорэтана в присут. порофора при 80-90 0C; в последнем случае степень превращения дихлорэтана не должна превышать 40-60%.

1,1,1-Трихлорэтан получают гидрохлорированием винилиденхлорида в жидкой фазе в присут. 0,1-0,5% FeCl3 при 20-30 0C (выход 98-99%), а также хлорированием 1,1-дихлорэтана в газовой фазе при 350-400 0C или в присут. силикагеля, песка, пемзы (без Fe) либо в жидкой фазе в присут. порофора при 80-90 0C или УФ света при 10-30 0C.

СВОЙСТВА ТРИХЛОРЭТАНОВ

Показатель

1,1,2-трихлорэтан

1,1,1-трихлорэтан

T. пл., 0C

-36,5

-32,8

T. кип., 0C

113,9

74,1

5002-7.jpg

1,440

1,339

5002-8.jpg

1,4714

1,4379

ркрит, МПа

4,8

4,03

tкрит, oС

339

266

dкрит, г/см3

0,497


5002-9.jpg мПа·с(20°С)


0,86

5002-10.jpg мН/м

33,57 (20 0С)

25,56 (20 0С)

22,0 (113 0С)

20,5 (60 0C)

5002-11.jpg Кл·м

5,17·10-30

5,23·10-30

0,13 (-24 0С)

4,96 (О 0С)

2,67 (21,6 0C)

13,13 (20 0С)

65,45 (60 0С)

5002-12.jpg кДж/(кг-К) пара

0,659 (25 0С)

0,669 (0 0C)

1,113 (20 0С)

1,017 (20 0С)

5002-13.jpg кДж/моль

-138,5

-141,84

5002-14.jpg кДж/моль

-1099

-915,4

5002-15.jpg кДж/кг

304,4

246

5002-16.jpg (20 0C)

7,29

5,64

Теплопроводность, Вт/(м·К) (20 0C)

0,135

0,1038

1,1,2-Трихлорэтан применяют для получения винилиденхлорида. Стабилизир. 1,1,1 -трихлорэтан используют для холодной очистки металлич. поверхностей, в т. ч. содержащих цветные металлы (Al, Cu и др.) и их сплавы, как р-ритель масел, жиров, дегтя, восков и т.д., для обезжиривания электронной аппаратуры, печатных плат, высокочувствит. приборов. 1,1,2-Трихлорэтан - трудногорючая жидкость, т. всп. 29 0C, КПВ 8,7-17,4%; 1,1,1-трихлорэтан взрыво- и пожаробезопасен, т. самовоспл. 570 0C, ПДК в атмосферном воздухе 0,2 мг/м3.

Мировое произ-во 900 тыс. т/год (1990).

Лит. см. при ст. Тетрахлорэтаны. Ю. А. Трегер.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн