Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ТОК ОБМЕНА

ТОК ОБМЕНА (плотность тока обмена), осн. параметр электрохимической кинетики, характеризующий равные по величине скорости катодного и анодного процессов при равновесном электродном потенциале Ер; обозначается i0. Согласно теории замедленного разряда, для окислит.-вос-становит. р-пии типа Ох + ne4120-11.jpgRed при потенциале E скорости катодного (прямого)4120-12.jpgи анодного (обратного)4120-13.jpgпро цессов равны соотв.:

4120-14.jpg

где h = Ep — Е- сдвиг потенциала электрода по отношению к его равновесному значению (см. Поляризация), a-эмпирич. постоянная, наз. коэффициентом переноса (04120-15.jpga4120-16.jpg1), Т- абс. т-ра, F - постоянная Фарадея, R - газовая постоянная. При E = Ep h = 0 и4120-17.jpg=4120-18.jpg= i0. Проходящий через электрохим. цепь измеряемый (внешний) катодный ток i =4120-19.jpg-4120-20.jpg. При условии h4120-21.jpgRT/F!25 мВ 4120-22.jpgи i!4120-23.jpg, откуда следует, что

h = -(RT/anF)lni0 + RT/anFlni

(см. Тафеля уравнение). С другой стороны, при |h|4120-24.jpgRT/F h = iRT/nFi0. Т. обр., внеш. ток i вызывает тем большие отклонения от равновесного значения электродного потенциала, чем меньше i0. С ростом концентрации в-в Ох и Red и их адсорбируемости на пов-сти электрода ток обмена увеличивается.

Приведенные выше ф-лы позволяют рассчитать ток обмена на основе эксперим. зависимости h от i. Для одной и той же р-ции катодного выделения Н2 в зависимости от природы электрода и состава р-ра ток обмена может изменяться от 10-13 до 10 А/см2. Независимый метод определения тока обмена основан на использовании радиоактивных изотопов. Напр., при E = Ер приводят в контакт амальгаму цинка, содержащую радиоактивный изотоп Zn, С р-ром соли цинка со стабильным изотопом и измеряют рост радиоактивности р-ра во времени. Скорость перехода радиоактивного изотопа в р-р определяется величиной тока обмена, поэтому его можно рассчитать по изменению радиохим. активности р-ра.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О.А., Введение в электрохимическую кинетику, 2 изд., М., 1983, с. 234. Б. Б. Дамаскин.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн