Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ

СУЛЬФИТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ, эфиры сернистой к-ты общей ф-лы ROS(O)OR', где R = Н, Alk, Аг, R' = Alk, Аг. Различают симметричные (R и R' одинаковые), несимметричные, или смешанные (R и R'paзличныe), и циклические сульфиты органические. Известны также производные сульфитов органических: хлорсульфиты ROS(O)C1, аминосульфиты RR'NS(O)OR:, тиолсульфиты RSS(O)OR', дитиолсульфиты RSS(O)SR'.

Как правило, сульфиты органические с открытой цепью-бесцв. жидкости с резким запахом и лакриматорным действием; высшие сульфиты органические -вязкие масла, циклические-твердые легкоплавкие в-ва (см. табл.). Монозамещенные сульфиты ROS(O)OH неустойчивы, стабильны их соли.

4093-3.jpg

Конфигурация сульфитной группы близка к тетраэдру с атомом S в одной из вершин. И К спектры сульфитов органических имеют характеристич. полосы в области 1200 см-1 (R и R' = алкил) и 1245 см-1 (R и R' = арил), соответствующие валентным колебаниям группы S=O.

Основной и кислотный гидролиз сульфитов органических протекает с расщеплением связи S—О; скорость гидролиза циклических и арилсульфитов выше, чем алкилсульфитов; повыш. чувствительностью к гидролизу обладает этиленсульфит.

Окисление сульфитов органических КМnО4 приводит к сульфатам; при действии хлора на сульфиты органические разрывается связь S—О и образуется алкилхлорсульфонат и алкилхлорид:

4093-4.jpg

Подобно орг. сульфатам, сульфиты органические - алкилирующие агенты. Этиленсульфит используют вместо этиленоксида в р-циях гидроксиэтилирования, напр.:

4093-5.jpg

Со спиртами в присут. к-т или оснований происходит переэтерификация сульфитов органических; третичные спирты в р-цию не вступают..

При взаимодействии сульфитов органических с аминокислотами образуются эфиры аминокислот: PhCH2CH(NH2)COOH + (CH3O)2SO :

4093-6.jpg

Р-ция n-нитрофенилсульфитов с карбоксилат-ионом приводит к сложным эфирам (n-O2NC6H4O)2SO + RCOO : : n-O2NC6H4OC(O)R; в случае несимметричных соед. [O2NC6H4OS(O)OR, где R = О2Н5, Ph] карбоксилат-ион атакует нитрофенильную группу.

При действии на диалкилсульфиты SeO2 образуются диалкилселениты (RO)2SeO; при действии SF4 одна из алкоксигрупп замещается на атом F.

При нагревании сульфиты органические подвергаются десульфированию с образованием простых эфиров или олефинов в зависимости от наличия в молекуле сульфита органического bvH-атома, напр.:

4093-7.jpg

Диметилсульфит в присут. катализаторов (напр., третичных аминов) изомеризуется в метилметансульфонат CH3SO2OCH3.

Получают сульфиты органические р-цией тионилхлорида со спиртами в пиридине, напр.:

4093-8.jpg

Иногда используют SO2 в пиридине в присут. I2 или Вг2.

Диалкилсульфиты образуются при нагр. аддукта этилен-оксида и SO2 с первичными спиртами в присут. гидридов щелочных металлов. Метилалкилсульфиты м.б. получены действием диазометана на р-р SO2 в соответствующем спирте. Для синтеза нек-рых сульфитов органических используют р-цию пе-реэтерификации.

Смешанные алкил- и арилсульфиты применяют в качестве инсектицидов и биоцидов; диэтилсульфит-для удаления остатков катализатора при произ-ве полипропилена. Эти-ленсульфит-ускоритель в произ-ве аминопластов; полисульфит структуры [ —OS(O)OCH2—]n- компонент фотоэмульсий.

Лит.: Woerden H.F. van, "Chem. Rev.", 1963, v. 63, №6, p. 557-71; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 22, 1983. N. Y., p. 233. H.A. Тилькунова.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн