Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

СУЛЬФИНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RS(O)OH, где R-opг. остаток. Алифатические сульфиновые кислоты-малоустойчивые жидкости, ароматические-твердые в-ва. В кристаллич. состоянии и в неполярных р-рителях имеют димерную структуру:

4092-18.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты более устойчивы, чем алифатические. Наиб. стабильностью обладают соли или водные р-ры, а также сульфиновые кислоты, содержащие в молекуле электроноакцепторные или объемистые группы. Молекулы сульфиновых кислот имеют форму тетраэдра с хиральным атомом S в вершине.

Сульфиновые кислоты называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфиновая к-та", напр. 2-бутансульфиновая к-та. Если в соед. присутствует др. группа, имеющая приоритет, к назв. соединения-основы добавляют префикс "сульфино", напр. 4,6-дисульфино-1-нафтойная к-та.

В ИК спектрах сульфиновых кислот присутствуют характеристик, полосы в области 1130-1150 см , соответствующие валентным колебаниям связи S—О. В УФ спектрах lмакс. 240-245 нм (п : p*-переход своб. пары электронов атома S).

По кислотности сульфиновые кислоты занимают промежут. положение между соответствующими сульфокислотами и карбоновыми к-тами.

Сульфиновые кислоты обладают всеми характерными св-вами к-т: образуют эфиры RS(O)OR' и соли (сульфинаты), галогенангидриды RS(O)Hal (сульфинилгалогениды), сульфинамиды RS(O)NR'2 и др. В водных р-рах сульфиновые кислоты полностью диссоциированы. При стоянии или нагревании диспропорционируют на суль-фокислоты и S-эфиры тиосульфокислот: 3RS(O)OH : : RSO2OH + RSO2SR + Н2О.

Под действием окислителей2О2, HNO3, I2, гипохло-риты, КМnО4 и др.) сульфиновые кислоты образуют сульфокислоты RSO2OH. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или S-эфирам тиосульфокислот:

4092-19.jpg

Сульфиновые кислоты вступают в разл. хим. р-ции в качестве нуклеофилов с реакц. центром на атоме S; сульфинат-акионы, генерируемые из сульфиновых кислот в щелочной среде, проявляют амбидентные св-ва. В присут. оснований сульфиновые кислоты реагируют с алкил- и арилгалогенидами с образованием сульфоноз, более "жесткие" алкилирующие агенты (напр., тетрафтороборат три-этилоксония) дают продукты О-алкилирования:

4092-20.jpg

Присоединение сульфиновых кислот по кратным связям алкенов, алленов, ацетиленов приводит к соответствующим сульфонам; взаи-мод. с альдегидами-к a-гидроксисульфонам, с эпоксидами в присут. оснований-к b-гидроксисульфонам, напр.:

4092-21.jpg

Сульфиновые кислоты раскрывают циклы b- или g-лактонов с образованием b- или g-сульфонилкарбоновых к-т, напр,:

4092-22.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты легко реагируют с сульфенилгало-генидами, образуя S-эфиры тиосульфокислот ArSO2SR.

Получают сульфиновые кислоты восстановлением производных сульфокис-лот, чаще всего сульфонилгалогенидов. В качестве восстановителей используют порошок Zn в нейтральной или основной среде, Fe, Na-Hg, Mg, Ca, Al, SnCl2 и др., а также анионные нуклеофилы, напр. сульфиты, сульфиды, тиолаты, гидриды и т.д., напр.:

4092-23.jpg

Сульфиновые кислоты образуются при окислении тиолов или дисульфидов галогенами, разб. Н2О2, м-С1С6Н4СОООН и др., при расщеплении сульфонов алкоголятами щелочных металлов или щелочами либо S-эфиров тиосульфокислот кислыми или щелочными агентами, напр.:

4092-24.jpg

Ароматические сульфиновые кислоты получают также сульфинированием ароматич. углеводородов в условиях р-ции Фриделя-Крафт-са или разложением диазониевых солей в присут. SO2 и Сu:

4092-25.jpg

Удобный метод получения труднодоступных сульфиновых кислот -сульфинирование металлоорг. соединений SO2:

C6H5MgBr + SO2 : C6H5SO2MgBr : C6H5S(O)OH + Mg(OH)Br

Сульфиновые кислоты-интермедиаты разл. биохим. процессов в организме животных; так, при окислении цистеина образуются цис-теинсульфиновая к-та NH2CH(CH2SO2H)COOH и 2-ами-ноэтансульфиновая к-та (гипотаурин); последняя выделена из отдельных видов моллюсков.

Применяют сульфиновые кислоты и их производные в качестве катализаторов низкотемпературной полимеризации, флотац. агентов, эмульгаторов, регуляторов роста растений, промежут. продуктов в синтезе лек. препаратов.

Сульфиновые кислоты и ее соли раздражают кожные покровы и верх, дыхат. пути.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 491-96; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 22, Weinheim, 1982, S. 315-21.

И.И.Крылов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн