Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ

СУЛЬФЕНОВЫЕ КИСЛОТЫ, соед. общей ф-лы RS-ОН, где R-opг. остаток. Сульфеновые кислоты-нестабильные соед.; стабильность повышается при образовании водородных связей с участием группы SOH, а также при наличии электроноакцепторных заместителей у атома С, соседнего с группой SOH. Этим объясняется устойчивость антрахинонсульфеновых к-т, содержащих группы SOH в положениях 1, 1,4 или 1,5; 1-метил-2-оксопиримидин-4-сульфеновой к-ты (ф-ла I), выделенной в виде Ag-соли; аниона 2-нитробензолсульфеновой к-ты (II):

4091-24.jpg

Сульфеновые кислоты называют, как правило, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфеновая к-та".

Наиб. известны производные сульфеновых кислот: эфиры RSOR' и соли (сульфенаты), галогенангидриды RSHal (сульфенилгалоге-ниды), сульфенамиды RSNR' смешанные ангидриды суль-феновых и карбоновых к-т RSOC(O)R', сульфенилтиоциана-ты RSSCN и др.

Хим. св-ва сульфеновых кислот обусловлены наличием своб. электронных пар у атома S, лабильностью связей S—О и О—Н. Сульфеновые кислоты легко окисляются в мягких условиях [О2 в щелочной среде, 4091-25.jpg до соответствующих сульфиновых к-т RS(O)OH; в более жестких условиях, напр. при окислит. хлорировании, превращ. в сульфокислоты: RSOH + 2Сl2 + 2Н2О : : RSO2OH + 4HCl.

При действии на сульфеновые кислоты восстановителей (триалкилфосфи-ты, тиолы, тиосульфаты, гидразин, тиомочевина и др.) образуются дисульфиды и тиолы, напр.:

4091-26.jpg

В водных р-рах сульфеновые кислоты димеризуются в тиоэфиры сульфиновых к-т: 2RSOH : RS(O)SR + Н2О.

Сульфеновые кислоты легко присоединяются к активир. ненасыщ. соединениям с образованием сульфоксидов, напр.:

4091-27.jpg

Р-ция с ацетиленами М. б. использована для стереоспецифич. синтеза труднодоступных a, b-ненасыщ. сулъфоксидов.

Сульфеновые кислоты, образующиеся при пиролизе w-ненасыщ. сульфоксидов, способны к внутримол. циклизации по кратной связи с образованием циклич. продуктов:

4091-28.jpg

Сульфенат-анионы, генерируемые из сульфеновых кислот в щелочной среде, проявляют св-ва амбидентных нуклеофилов. Их взаимод. с мягкими алкилирующими агентами осуществляются по атому S с образованием сульфоксидов, с жесткими-по атому О с образованием эфиров сульфеновых кислот, напр.:

4091-29.jpg

Получают сульфеновые кислоты расщеплением дисульфидов (р-ция 1); термич. разложением сульфоксидов, содержащих трет-ал-кильные радикалы (2); термолизом тиоэфиров сульфиновых к-т, содержащих втор-алкилтиоэфирную группировку (3):

4091-30.jpg

Сульфеновые кислоты-интермедиаты разнообразных хим. и биохим. процессов, в т. ч. процессов окисления тиольных групп в белках, фотосинтеза, термич. разложения сулъфоксидов.

Применяют сульфеновые кислоты и их производные в качестве добавок к моторным топливам, полупродуктов в синтезе гербицидов, лек. препаратов.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М, 1983, с. 418-24; Houben-Weyl, Methoden der organischen Cheraie, 4 Aufl., Bd 9, Stiittg., 1955, S. 267-75. И.И.Крылов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн