Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ (сенсибилизация спектральная) (от лат. sensibilis-чувствительный), расширение спектральной области светочувствительности фото-графич. галогеносеребряных материалов под действием красителей.

Несенсибилизир. фотоматериалы имеют собств. чувствительность к излучению с l4063-12.jpg520 нм и не поглощают свет в более длинноволновой области спектра. При введении красителей-сенсибилизаторов фотографич. слой приобретает чувствительность к лучам в зелено-желтой, оранжево-красной или ИК области спектра. В зависимости от области сенсибилизации и распределения спектральной светочувствительности Sl фотографич. материалы подразделяют на ортохроматич., изоортохроматич., изохроматич., панхро-матич., изопанхроматич. и инфрахроматич. (см. рис.).

4063-13.jpg

Спектральная светочувствительность фотографич. материалов (в относит. единицах): а - несенсибилизированных, б-ортохроматических, в-изоортохромати-ческих, г-изохроматических, д- панхроматических, е—изопанхроматических, ж - инфрахроматических.

Наиб. практич. применение для сенсибилизации фотоматериалов находят интенсивно поглощающие свет мети-новые красители, гл. обр. цианиновые общей ф-лы:

4063-14.jpg

X и Y-O, S, Se, NR,4063-15.jpgC(R)2 и др., R и R'-углеводородные радикалы, R: и R'''-разл. заместители, n = 0-7, Z-кислотный остаток. Осн. сенсибилизаторы-производные бензотиазола и наф-тотиазола (т. наз. тиацианины), бензооксазола (оксациани-ны), бензоселеназола (селенацианины), бензоимидазола (имидацианины) и хинолина (хиноцианины). Простейший представитель эффективных цианиновых красителей-тиа-карбоцианин (в ф-ле X = Y = S, R = R' = С2Н5, n = 1). При адсорбции цианинов на AgHal наблюдается батохромное смещение полосы поглощения на 10-80 нм относительно поглощения в спиртовых р-рах. Удлинение цепи (n) на одну виниленовую группу, как правило, приводит к смещению максимума поглощения на ~100 нм в сторону более длинных волн, как, напр., в случае тиацианиновых красителей (см. табл. ).

4063-16.jpg

Нек-рые красители адсорбируются на AgHal в виде полимолекулярных структур-агрегатов. Характер агрегации зависит от состава и формы микрокристаллов AgHal, концентрации ионов Ag, величины рН, наличия ПАВ. Агрегаты различаются кол-вом молекул красителей и их взаимным расположением (углом упаковки), что проявляется в смещении полос поглощения и сенсибилизации по отношению к основной (молекулярной) полосе поглощения красителя.

В основе сенсибилизации оптической лежит окислит.-восстановит. р-ция между фотовозбужденным красителем (Кр*) и AgHal. Для негативного фотоматериала она сводится к поглощению кванта света (hv) красителем (Кр), адсорбированным на AgHal, и переносу электронов от Кр* на AgHal с послед. образованием центров скрытого фотографич. изображения (см. Проявление фотографического изображения, Фотография черно-белая). Схематически процесс можно представить в виде:

Кр + hv : Кр

4063-17.jpg

Сенсибилизация оптическая прямого позитивного фотоматериала (в его классич. варианте) заключается в фотоокислении возбужденным красителем серебряных центров вуали, предварительно созданных засвечиванием или хим. восстановлением AgHal. Электроны от Кр* при этом необратимо захватываются электроноакцепторными соед. А, содержащимися в эмульсии, а катион-радикалы красителя Кр+ окисляют серебряные центры по схеме:

4063-18.jpg

Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилизированных красителями, м. б. повышена т. наз. методами супер-и гиперсенсибилизации. Под суперсенсибилизацией понимают повышение Sl путем дополнит. введения в фотографич. эмульсию орг. в-в-супперсенсибилизаторов (или активаторов), напр. тех же цианиновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сенсибилизатора. Гиперсенсибилизации, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. слои; наиб. распространены: обработка слоев р-ром NH3 или р-рами солей Ag, прогревание либо вакуумирование фотографич. слоев перед экспонированием. Согласно совр. представлениям, суть супер- и гиперсенсибилизации-торможение вторичных окислит. процессов, вызванных десенсибилизацией красителями (см. Десенсибилизация фотографических материалов). Сенсибилизацию оптическую применяют при изготовлении фотографических материалов для черно-белой и цветной фотографии.

Лит.: Джеймс Т. X., Теория фотографического процесса, пер. с англ., 4 изд.. Л., 1980; Шапиро Б. И., "Успехи научной фотографии", 1986, т. 24, с. 69-108; James Т.Н., "Adv. Pbotochem", 1986, v. 13, p. 329-425.

Б. И. Шапиро.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн