Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРОНЫ

ПИРОНЫ (кетопираны, оксопираны), мол.м. 96,08. Различают a-пирон (2H-пиран-2-он, кумалин; ф-ла I) и g-пирон (4H-пиран-4-он, пирокоман; II).

3545-5.jpg

a-Пирон -бесцв. жидкость с запахом свежего сена; т. пл. 8-90C, т. кип. 206-2090C, 102-103 0C/20 мм рт. ст.; 3545-6.jpg 1,1972; 3545-7.jpg 1,5298; раств. в орг. р-рителях; при хранении медленно полимеризуется; слабое основание, под действием сильных к-т протонируется по атому О цикла.

g-Пирон -бесцв. кристаллы; т. пл. 330C. т. кип. 105°С/23 мм рт. ст.; 3545-8.jpg 1,1900; 3545-9.jpg 1,5238; хорошо раств. в воде, диэтиловом эфире, хуже-в этаноле; слабое основание, при протонировании образует гидролизую-щиеся соли, напр. гидрохлорид (т. пл. 1390C), пикрат (т. пл. 1290C).

В молекулах пиронов p-электроны двойных связей цикла дело-кализованы и находятся в сопряжении с неподеленной электронной парой атома О цикла и карбонильной группой. Электроф. замещение в пиронах происходит по положениям 3 и 5, напр.:

3545-10.jpg

a-Пирон и его производные обладают св-вами непредельных d-лактонов и легко вступают в р-ции нуклеоф. замещения, к-рые обычно сопровождаются раскрытием цикла, напр, легко гидролизуются в присут. щелочей по связи С—О цикла:

3545-11.jpg

При действии NH3 или первичных аминов a- и g-пироны превращ. в пиридоны, напр.:

3545-12.jpg

Гидрирование a-пирона и его производных в присут. Pd/С приводит к насыщ. d-лактонам (тетрагидро-2-пиранонам) с небольшой примесью продуктов гидрогенолиза, гидрирование g-пирона и его производных-к продуктам полного восстановления - 4-гидрокситетрагидропиранам.

a-Пирон легко вступает в диеновый синтез, при УФ облучении количественно изомеризуется:

3545-13.jpg

g-Пирон и его производные в отличие от a,b-ненасыщ. кетонов с трудом вступают в р-ции присоединения и, как правило, не образуют производных по карбонильной группе (оксимов, фенилгидразонов, оснований Шиффа). Для них характерна способность под действием HClO4 или ее производных превращ. в соли пирилия, напр.:

3545-14.jpg

Получают a- и g-пироны декарбоксилированием в присут. меди соотв. кумалиновой (ф-ла III) и хелидоновой (IV) к-т; последние синтезируют по р-циям циклоконденсации. Аналогично получают и производные пиронов, напр.:

3545-15.jpg

2,6-Диметил- g-пирон м. б. получен из уксусного ангидрида по р-ции:

3545-16.jpg

Пироны-структурные фрагменты нек-рых алкалоидов, напр. янгонина (4-метокси-6-n-метоксистирил-a-пирон), каваина (4-метокси-6-стирил-5,6-дигидро-a-пирон), стероидов, стимулирующих сердечную деятельность (напр., сцилларен А), флавоноидов буфотоксина, ксантона и др. (см. также Флавоны).

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. I, M., 1953, с. 269-310; "Успехи химии". 1967, т. 36, в. 3, с. 437-74; Дрыгина О. В., Гарновский А. Д., Казанцев А. В., там же, 1985, т. 54, в. 12, с. 1971- 96; Van der Plas H. S., Streef J. W., Aromatic and heteroaromatic chemistry, v. 5, L., 1977, p. 163-259. P. А. Караханов, В. И. Келарев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн