Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРАНЫ

ПИРАНЫ, мол. м. 82,10. Различают a-пиран (2H-пиран; ф-ла I) и g-пиран (4H-пиран, II).

3541-40.jpg

Незамещенный a-пиран не выделен. Св-ва нек-рых замещенных a-пирана: 2-метил-a-пиран -т. кип. 106-1110C; 3541-41.jpg 0,907; 3541-42.jpg 1,4542; 2,4,6-трифенил-a-пиран -т. пл. 2250C.

Для производных a-пирана характерно быстрое и обратимое равновесие с цис-диенонами:

3541-43.jpg

g-Пиран бесцв. жидкость; т. кип. 840C (с разл.); 3541-44.jpg 1,4559; хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле. Нестабилен, разлагается при стоянии на воздухе при комнатной т-ре; введение заместителей стабилизирует пирано-вый цикл.

Каталитич. гидрирование g-пирана приводит к тетрагидро-пирану; взаимод. с трифенилметилперхлоратом к перхлорату пирилия:

3541-45.jpg

При гидролизе в кислой среде g-пираны легко раскрывают цикл с образованием 1,5-дикетонов:


3541-46.jpg

Для g-пиранов характерна также способность к диспропорцио-нированию под действием протонных и апротонных к-т напр.:

3541-47.jpg

Замещенные a-пираны получают гл. обр. взаимод. a-пиронов с магнийорг. соед., напр.:

3541-48.jpg

g-Пиран синтезируют пиролизом 2-ацетокси-3,4-дигидропи-рана (3500C) или циклодсгидратацией глутарового альдегида под действием конц. HCl с послед. дегидрохлорирова-нием промежут. 2,6-дихлортетрагидропирана:


3541-49.jpg

Наиб. разработанные методы получения производных g-пирана-восстановление соответствующих пирилия солей боро-гидридами щелочных металлов или их взаимод. с магнийорг. соед.:

3541-50.jpg

По сравнению с пиранами их восстановленные формы-2,3-ди-гидро-g-пиран и тетрагидропираны -более доступны и устойчивы.

2,3-Дигидро - g-пиран (т.кип. 85,4-85,60C,3541-51.jpg 0,9261,3541-52.jpg 1,4420) легко образует продукты присоединения по двойной связи и применяется в орг. синтезе в качестве тетрагидропираниль-ной защиты для спиртов:

3541-53.jpg

Спирт м. б. регенерирован обработкой водным р-ром к-ты. Получают 2,3-дигидро-g-пиран дегидратацией тетрагидрофур-фурилового спирта над Al2O3 при 280-3500C.

Тетрагидропиран получают нагреванием 1,5-пентандиола с 60%-ной H2SO4 или каталитич. гидрированием g-пирана и 2,3-дигидро-g-пирана в присут. Рd/С.

Др. наиб. важные производные пиранов-пироны и родственные им соединения. См. также Бензопираны, Дибензопираны, Кумарин, Флавоны.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, M., 1953, с. 269-310; ДрыгинаО.В., Гарновский А.Д., Казанцев А. В., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 12, с. 1971-96.

P. А. Караханов, В. И. Келарев.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн