Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИРАЗОЛ

ПИРАЗОЛ (1,2-диазол), мол. м. 68,08; бесцв. кристаллы со своеобразным запахом; т.пл. 700C, т. кип. 185-1870C; плотн. 1,002 г/см3; 3541-24.jpg 1,4703; m7,39·10 -30 Кл·м; хорошо раств. в воде, хуже-в бензоле и цикло-гексане (соотв. 130,18 и 3 г в 100 мл). Обладает слабыми основными св-вами, амфотерен, рКа 2,47. Молекулы пиразола плоские и сильно ассоциированы благодаря водородным связям. Для димера пиразола характерна прототропная таутомерия, приводящая к полной идентичности 3- и 5-замещенных:

3541-25.jpg

3541-26.jpg

Характер заместителя обычно влияет на положение тауто-мерного равновесия.

Пиразол обладает ароматич. св-вами, к-рые связаны с наличием 6p-электронной сопряженной системы. Наиб. электронная плотность в положении 4, наименьшая - в положениях 3 и 5. Р-ции электроф. замещения протекают обычно по атому С-4. Алкилирование или ацилирование 1-замещенных пиразола приводит к смеси 1,3- и 1,5-производных. 1-Замещенные пиразола образуют четвертичные соли по атому N-2, отщепляющие при нагр. алкильные заместители и распадающиеся при сплавлении со щелочами до 1,2-диалкилгидразинов:

3541-27.jpg

Нитрование пиразолов, незамещенных по атому 1 и содержащих в положении 4 электроноакцепторную группу, приводит к 1-нитропроизводным, к-рые (если положение 4 свободно) при обработке конц. H2SO4 дают 4-нитропиразолы, а при нагр. в высококипящем р-рителе претерпевают 1,5-сигмат-ропную перегруппировку с образованием 3-нитропроизвод-ного:

3541-28.jpg

Замещенные пиразола легко галогенируются под действием разл. агентов в 4-галогенопроизводные; в более жестких условиях м. б. получены дигалогенопроизводные, напр.:

3541-29.jpg

Обмен атомов H. на дейтерий легко протекает в нейтральной среде по положениям 1 и 4, в присут. оснований-по положениям 3 и 5. Гидрирование пиразола в присут. Pd (1500C, 10 МПа) или восстановление Na в спирте приводит последовательно к 2-пиразолину (ф-ла I) и пиразо-лидину(II):

3541-30.jpg

Обратный процесс м. б. реализован при окислении соед. I и II действием Br2 , KMnO4, PbO2 , а также в присут. S или Se при 200-2200C.

Получают пиразол и его производные взаимод. гидразина и его производных с 1,3-дикарбонильными соед., напр.:

3541-31.jpg

Часто для получения пиразола используют также 1,3-диполярное присоединение диазоалканов к ацетиленам, напр.:

3541-32.jpg

Идентифицируют пиразол в виде пикрата (т. пл. 1600C) или оксалата (т. пл. 1920C).

Пиразол и его производные-промежут. продукты в синтезе лек. препаратов (гл. обр. на основе 5-пиразолона - анальгин, амидопирин, антипирин) и пестицидов; красители для цветной фотографии, орг. люминофоры.

Лит.. Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 5, M., 1961; Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетеро-циклов, M., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 429-80. Я. И. Грандберг

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн