Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА

ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-2-карбоновая к-та), мол. м. 123,12; бесцв. кристаллы; т. пл. 136-1370C; m 14,74· 10-30 Кл·м (диоксан); 3539-9.jpg -10,21 Дж/моль; 3539-10.jpg 36,42 Дж/моль · К). Хорошо раств. в воде и этаноле (5,44 г в 100 мл, 250C), уксусной к-те; не раств. в диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе; рКа при 22 0C 1,01 (присоединение протона) и 5,32 (отщепление протона). Образует соли с к-тами и основаниями; с солями Cu(II) и Fe (II) ( в отличие от пиридин-3- и пиридин-4-карбоновых к-т) даст окраш. комплексы, что используется в аналит. практике.

3539-11.jpg

В водных р-рах пиколиновая кислота существует гл. обр. в форме цвит-териона (ф-ла I); при нагр. до 180 0C легко декарбоксили-руется с образованием илида пиридиния (II), к-рый обычно улавливают по р-циям с альдегидами или солями диа-зония:

3539-12.jpg

При взаимод. с алкилгалогенидами в щелочной среде превращ. в N-алкилпроизводные. По карбоксильной группе дает сложные эфиры, амиды, гидразиды и др. производные, напр. метиловый эфир с т. кип. 112 0C/13 мм рт. ст., амид с т. пл. 1070C.

Пиколиновая кислота легко вступает в р-ции нуклеоф. замещения. Длит. нагревание при 100 0C с SOCl2 приводит к образованию 4-хлорпиколиновой к-ты, при более высокой т-ре-к 4,6- и 4,5,6-хлорзамещенным. Восстановление пиколиновой кислоты приводит к разл. пиридиновым и пиперидиновым производным, напр.:

3539-13.jpg

Осн. методы синтеза пиколиновой кислоты -окисление 2-пиколина и др. 2-замещенных пиридинов под действием KMnO4, SeO2, NaClO3, H2SO4 в присут. Se или электрохимически, а также окислит. аммонолиз 2-пиколина с послед. гидролизом образовавшегося нитрила.

Нек-рые производные пиколиновой кислоты, в частности 6-метилпиколиновая к-та,-промежут. продукты в синтезе лек. ср-в, напр, димеколина. Ag-Соль пиколиновой кислоты-мягкий окислитель спиртов до альдегидов или кетонов, гидрохинонов до хинонов.

Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, M., 1953, с. 437 52; Джоуль Дж., Смит Г., Основы химии гетероциклических соединений, пер. с англ., M., 1975, с. 80; Физеr М., Физер Л., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 6, M., 1975, с. 209. Л. H. Яхонтов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн