Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ОРГАНОСИЛАЗАНЫ

ОРГАНОСИЛАЗАНЫ (силазаны), кремнийорг. соединения со связями Si—N. Наиб. обширна группа моноциклических органосилазанов общей ф-лы (RR'SiNR'' (n = 2-4). Известны также полиэдрические органосилазаны, напр. общей ф-лы [RSi(NR:)1,5]n (R, R', R: = алкил, арил, алкенил, п = 4 или 6).

Органосилазаны-бесцв. или окрашенные жидкости, масла или кристал-лич. в-ва (см. табл.), нек-рые из них-с резким раздражающим запахом. Олигомерные и полимерные органосилазаны-в-ва от вазе-линоподобных паст до твердых неплавящихся порошков. Большинство органосилазанов раств. в инертных орг. р-рителях. Для поли-органосилазанов с метильными, метилвинильными или метилфе-нильными группами у атомов Si характерны высокие термо-и влагостойкость, адгезия к стали от 20 до 75 кг/см2, tg3518-13.jpg= 0,0006-0,0031, 3518-14.jpg= 3,0-3,6 (20 °С, 106 Гц). Органоцик-лодисилазаны - одни из наиб. термостабильных кремнийорг. соединений. Линейные и циклические органосилазаны образуют комплексы с BF3, Al(C2H5)3, TiCl4; органосилазаны, металлированные по атому N,-c диоксаном, диэтиловым эфиром, ТГФ, пиридином.

На воздухе органосилазаны гидролизуются. Стойкость органосилазанов к гидролизу обратно пропорциональна их основности; электроно-акцепторные заместители у атома азота снижают основность вплоть до полного исчезновения основных св-в, напр, у [(CH3)3Si]3N. При гидролизе органосилазанов с фрагментами

3518-15.jpg образуются силоксановые связи (~ на 85%).

В кислых средах скорость гидролиза увеличивается.

Органосилазаны реагируют со спиртами, фенолами, к-тами и сила-нолами с расщеплением силазановой связи и образованием соответствующих алкокси-, арокси- и гидроксипроизводных и силоксановых группировок, напр.:


3518-16.jpg

При действии НСl цикло-органосилазаны расщепляются до диоргано-дихлорсиланов и аммониевых солей. Переаминирование органосилазанов в зависимости от условий р-ции приводит либо к диоргано-ди(органоамино)силанам, либо к новым N-замещенным циклич. соединениям:


3518-17.jpg

При действии изоцианатов (или изотиоцианатов) на органосилазаны образуются силилзамещенные мочевины.

Щелочные металлы (напр., в жидком NH3), их амиды, LiAlH4, орг. соед. Li и др. металлируют органосилазаны по атому N:

3518-18.jpg

Органосилазаны, содержащие металлы подгруппы Zn, образуются р-цией обменного разложения в эфире:

3518-19.jpg

В пром-сти линейные, циклич. и поли-органосилазаны получают аммо-нолизом или аминолизом моно-, ди- и трихлорорганосила-нов, напр.:



3518-20.jpg

Органосилазаны получают также гомоконденсацией аминосиланов:

3518-21.jpg

Для синтеза органоциклодисилазанов используют р-ции обменного разложения, а для синтеза N-органилпроиз-водных органосилазанов-пиролиз диаминодиорганосиланов при 200-450 °С:

3518-22.jpg

Поли-органосилазаны могут быть получены каталитич. поликонденсацией цикло-органосилазанов в присут. гидроксидов металлов, NH4Br и др.

Применяют органосилазаны в произ-ве пластмасс (связующие и пропиточные составы), в качестве модификаторов резины для повышения диэлектрич. характеристик, адгезивов, отверди-телей эпоксидных смол, гидрофобизаторов кожи, шерсти, тканей, металлов; гексаметилдисилазан применяют для синтеза лек. препаратов, для модификации твердых носителей в ГЖХ, для т. наз. силильной защиты в орг. синтезе.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛАЗАНОВ

Соединение

Т. кип., °С/мм

рт.ст.

3518-23.jpg

3518-24.jpg

Гексаметилдисилазан (CH3)3SiNHSi(CH3)3

125

0,772

1,408

Гексаметилциклотрисилазан [(CH3)2SiNH]3

138/456

0,919

1,444

Октаметилциклотетрасилазан [(CH3)2SiNH]4

190/10

0,952

1,476

Додекаметилциклотетрасилазан [(CH,)2SiNCH3]4

88/2

0,977

1,481

N-Хлоргексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NCl

56/16

_

_

N- Литийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NLi

115/1а

-


N-Натрийгексаметилдисилазан [(CH3)3Si]2NNa

204/2б


-

N, N-бис-(Триметилсилил)-тетраметилциклодисилазан {(CH3)2SiN[Si(CH3)2]}2

85/7в

0,998

1,423г

а Т.пл. 70-71 °С. б Т.пл. 183°С. в 39°С. г При 45СС.

Лит.: Борисов С. Н., Воронков М. Г., Лукевиц Э. Я., Кремнеэле-ментоорганические соединения. Л., 1966; Варежкин Ю. М., Синтез и применение полимеров циклодисилазановой структуры. Обзорная информация НИИТЭХИМ, М., 1977;Хананашвили Л. М., Андрианов К. А., Технология элементоорганических мономеров и полимеров, 2 изд., М., 1983.

В. Н. Емельянов.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн