Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


НИТРОЗАМИНЫ

НИТРОЗАМИНЫ (N-нитрозоамины), соед. общей ф-лы RR'NNO (R, R'= Alk, Ar). Первичные нитрозамины (R = Н) существуют лишь при т-ре ниже О °С. Известны также N-нитрозоамиды общей ф-лы RN(X)NO (X = CONH2, CO2Alk и др.).

Нитрозамины-жидкости или твердые в-ва желтого цвета (см. табл.), раств. в воде и мн. орг. р-рителях, при обычной т-ре устойчивы лишь огранич. время. Атомы в молекуле нитрозаминов расположены в одной плоскости. В N-нитрозодиметиламине длина связей N—N 0,134 нм, N—О 0,124 нм, угол NNO 119°. Большой барьер вращения вокруг связи N—N (3054-3.jpg 75-160 кДж/моль) позволяет разделять Е- и Z-изоме-ры. В ИК спектрах нитрозаминов присутствуют две характеристич. полосы при 1430-1530 (N=O) и ок. 1000 см-1 (N—N). В УФ спектре lмакc 360 нм (e 3054-4.jpg 100) и 230-255 нм (e 3054-5.jpg 5000), отвечающие п3054-6.jpgp* и p3054-7.jpgp*-переходам соответственно. В спектрах ПМР сигнал a-Н-атома цис-изомера сдвинут в более сильное поле по сравнению с соответствующим сигналом транс-изомера на 0,2-0,6 м. д. В спектрах ЯМР на ядрах N хим. сдвиг dN ок. 200 м. д. (N=O) и —150м. д. (аминогруппа).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ N-НИТРОЗАМИНОВ И N-НИТРОЗОАМИДОВ

3054-2.jpg


Мн. восстановители (H2/Pt или H2/Pd, LiAlH4 и др.) превращают нитрозамины в несимметричные гидразины, в более жестких условиях (под действием Н2 над Ni-Ренея или амальгамы Na) происходит разрыв связи N—N и образуются вторичные амины. Дитионит Na дезоксигенирует нитрозамины, образуя диалкиламинонитрены 3054-8.jpg (см. Нитрены); HNO3 или CF3CO3H окисляют их в соответствующие N-нитрами-ны. Под действием ангидридов орг. к-т или НСl нитрозамины соотв. ацилируются или хлорируются с разрывом связи N—N. Сильные алкилирующие агенты взаимод. с нитрозаминами по атому кислорода группы NO, напр.:

3054-9.jpg

При парофазном фотолизе нитрозаминов разрывается связь N—N, при этом генерируется радикал 3054-10.jpg; в жидкой фазе в присут. к-т нитрозамины фотолитически присоединяются к алкенам, напр.:

3054-11.jpg

Ароматические нитрозамины в присут. к-т претерпевают внутримол. перегруппировку с образованием и-нитрозоариламинов. N-Нитрозоамиды под действием NH3 или оснований дают диазосоед., напр.:

3054-12.jpg

Общий метод синтеза нитрозаминов- нитрозирование вторичных аминов или амидов с помощью NaNO2 (в слабокислой среде), N2O3, N2O4, NO2BF4, N-нитрозо-3-карбазола и др. агентов. Нитрозамины получают также р-цией вторичных аминов с NaNO2 и СН3О или хлоралем, напр.:

3054-13.jpg

Иногда используют р-цию R2NCOCl с AgNO2 или восстановление N-нитроаминов Аl в щелочной среде.

Нитрозамины используют для извлечения вторичных аминов из смесей, в синтезе лек. препаратов и орг. красителей, в лаб. практике для получения диазоалканов.

Нитрозамины-высокотоксичные соед., они поражают печень, вызывают кровоизлияния, конвульсии, кому. Большинство нитрозаминов-сильные канцерогены, нек-рые из них оказывают действие уже при одноразовой экспозиции. Нитрозамины-сильные мутагены, легко метаболизируются, в организме действуют гл. обр. как алкилирующие агенты, N-нитрозо-N-метилмочевина обладает противоопухолевой активностью.

Лит.: Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 100-19; т. 2, М., 1973, с. 156-210; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 449-59; Костюковский Я.Л., МаламедД.Б., "Успехи химии", 1988, т. 57, в. 4, с. 625-55. С. Л. Иоффе.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн