Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ

АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ, получение фосфорилированных оксимов взаимод. эфиров к-т трехвалентного фосфора с1018-13.jpgгалогеннитро- или1018-14.jpgгалогеннитрозосоединениями, напр.:
1018-15.jpg

где R-opr. радикал; X = О, S; R'-Alk, Ar, OAlk, NAlk,, NHAlk, F, Cl, Br; R"-H, Alk, F, Cl, Br; R'"-Alk, COO Alk, F, Cl; Hal-Cl, Br. Р-цию проводят в среде орг. р-рителя или без него при т-рах от -40 до 50 СС. Нитрозосоединения, как правило, обладают более высокой реакционной способностью, чем нитропроизводные. Скорости р-ций возрастают с увеличением подвижности атома Hal и при увеличении нуклеофильности атома Р; выход 10-80%. Побочные продукты - фосфорилсодержащие соед., напр. ROP(O)R2 (в р-циях с нитропроизводными), соед., образующиеся в результате перегруппировки Арбузова [при взаимод. RHal с исходным соед. Р(III)], а также высокомол. соед. (при вовлечении в р-цию циклич. эфиров).

Полагают, что начальный акт р-ции-атака атома Р на атом Hal с образованием промежут. соед. I или II,
1018-16.jpg

к-рые при отщеплении RHal превращаются в конечный продукт. В случае использования циклических эфиров отщепление RHal может не происходить, т.к. стабилизация промежуточных соединений возможна в результате раскрытия цикла, напр.:
1018-17.jpg

Р-цию используют в лаб. практике. Она открыта Дж. Алленом в 1957.


===
Исп. литература для статьи «АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ»: Химия и применение фосфорорганических соединений, М., 1972, с. 273-79, 303-11; Alien J.F., "J. Атег. Chem. Soc.", 1957, v. 79, № 12, p. 3071-73. Г. И. Дрозд.

Страница «АЛЛЕНА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн