Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ

ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ, присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Si—Н, к непредельным соединениям. В р-ции используют гл. обр. гидросиланы (гидридсиланы) HnSiX4_n, где X = С1, СН3, ОС2Н5 и др., п = 1 -3, и гидроорганосилоксаны (гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R2'SiO—)n—]х, где R и R'-CH3, C2H5 и др., п1111-21.jpg0. Наиб. широко исследовано гидросилирование соединений с кратными углерод-углеродными связями.

Т-ра термич. гидросилирования обычно превышает 250 °С. Температурный интервал р-ции, инициируемой переходными металлами или их соед. (напр., Pt на угле или А12О3, р-р H2PtCl6 в изопропаноле-т. наз. катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или1111-22.jpg-излучением и др., лежит в пределах от — 15 до 300 °С. Катализаторы р-ции специфичны. Напр., в гидросилировании низших олефинов или ацетилена алкилдихлорсиланами высокоэффективен кат. Спайера (р-ция идет при комнатной т-ре практически с количеств. выходом), а для гидросилирования акрилонитрила - система, содержащая амины и соли Си.

При термич. гидросилировании, а также при инициировании этой р-ции пероксидами или действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед. промежут. комплексы ионного типа. Гидросилирование по углерод-углеродным связям может приводить к образованию изомеров, напр.:
1111-23.jpg

При гидросилировании по связям С=О, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется к более электроотрицат. атому, напр.:1111-24.jpg

Побочные р-ции при гидросилировании: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи С—О, силилирование по группе N—Н и др.

Гидросилирование применяют для получения карбофункциональных кремнийорг. мономеров, напр.:
1111-25.jpg

Полиприсоединение, в к-ром участвуют ди- или полифункциональные соед. с группами Si—Н и ненасыщ. связями,-способ синтеза (обычно при 20-160 °С в присут. кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулканизации (отверждения) кремнийорг. герметиков и компаундов.


===
Исп. литература для статьи «ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ»: ЛукевицЭ. Я., Воронков М. Г., Гидросилилирование, гидрогермилирование и гидростаннилирование, Рига, 1964, с. 5-73, 87-99, 101-319, 320-45; Лукевиц Э. Я., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 3, с. 507-29; Андрианов К. А., Соучек И., Хананашвили Л. М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 7, с. 1233-55. Е.А. Чернышев, А.С. Шапатин.

Страница «ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн