Жирные кислоты, их галогенпроизводные и ангидриды. Муравьиная кислота
НСООН Μ = 46,03
Встречается в древесноспиртовых растворителях — от 0,01 до 11,22% (Перегуд), в сульфитных спиртах — от 0,06 до 0,83 г/л (Рыжик).
Применяется как растворитель и реагент в химической, текстильной, кожевенной и пищевой промышленности.
Получается пропусканием СО через нагретый NaOH в автоклавах под давлением — из образующейся натриевой соли нагреванием ее в разбавленной H2SO4 и отгонкой выделяется свободная муравьиная кислота.
Физические и химические свойства. Жидкость. Т. плавл. 8,6°, т. кип. 100,8°, плотн. 1,220 (20°/4°). Смешивается с водой. Наиболее сильная из органических кислот, сильный восстановитель. Окисляясь, дает угольную кислоту. Пары могут образовывать с воздухом взрывчатые смеси.
Токсическое действие. Ядовита. В производственных условиях важнее всего местное раздражающее действие паров и химические ожоги жидкой муравьиной кислотой
Животные. Для белых мышей ЛК50 = 5,8 мг/л, для белых крыс 16,2 мг/л. Отмечены раздражение слизистых оболочек, резкое беспокойство, сменяющееся малоподвижностью. При 5—11 мг/л помутнение роговицы и затем поражение всего глаза; иногда носовое кровотечение. Животные погибают в течение 1— 4 суток. На вскрытии — массивные кровоизлияния в легких, полнокровие внутренних органов; гистологически — жировая дистрофия печени и почек.
Человек. При 0,5 мг/л наблюдается легкое раздражение слизистых оболочек через 3 мин; при 0,75 мг/л — сильное раздражение через 15 с (Пономарева-Астраханцева). В производственных условиях при 0,02—0,11 мг/л — слезотечение, насморк, чихание, охриплость, кашель, боль и чувство стеснения в груди, иногда сухость во рту и глотке, затруднение при приеме твердой пищи, нередко изжога, отрыжка, катары желудка. В крови лимфоцитоз (34—48%), в моче соли муравьиной кислоты (к концу дня до 10—16 мг/л).
Действие на кожу. Уже 7% раствор вызывает сильное жжение, боль, образование пузырей. Часа 2—3 после ожога держится краснота, на другой день — пузыри. Ожоги муравьиной кислотой заживают, как правило, быстро и рубцов не оставляют. По Oettel, напротив, заживление длится до 6 недель.
Неотложная терапия. При ожогах кожи и слизистых оболочек обильное промывание пораженных мест водой.
Предельно допустимая концентрация 1 мг/м3 [45].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий промышленный противогаз марки А или В. Защита глаз и кожи. Устранение ручных операций с муравьиной кислотой.
Определение в воздухе. Иодометрический метод; кроме того, улавливание паров муравьиной кислоты 0,1 н. спиртовым раствором щелочи с последующим обратным титрованием. Методы пригодны при отсутствии в воздухе других восстановителей и кислот (Хиной).
Определение в организме. Муравьиную кислоту отгоняют, восстанавливают до формальдегида и определяют последний с хромотроповой кислотой [4].
Пыль муравьинокислого натрия HCOONa обладает раздражающими свойствами (Козиоров, Петров).