Ацетонциангидрин; нитрил гидроксиизомасляной кислоты; гидроксиизобутиронитрил
(CH3)2C(OH)CN M = 85,10
Применяется для получения акриловых эфиров и полиакриловых пластмасс.
Получается конденсацией ацетона с HCN. Содержится в гликозиде льняных семян.
Физические и химические свойства. Жидкость. Т. разл. 120°. Быстро диссоциирует с образованием ацетона и HCN; в разведенных растворах разлагается почти полностью. Технический ацетонциангидрин обычно подкисляют H2SO4, так как диссоциация в кислой среде идет медленней. В сортах А и Б содержание ацетонциангидрина не менее 98%. HCN не более 0,05 и 0,1%, H2SO4 не более 0,1%.
Токсическое действие. Действует сходно с HCN. Хорошо всасывается через кожу. Возможно, что токсичность зависит частично и от действия целой молекулы.
Животные. При вдыхании паров — затруднение и учащение дыхания, боковое положение, судороги, смерть от остановки дыхания. Если воздействие прекращается на стадии коллапса, то животные оправляются. На вскрытии погибших животных — алая кровь, полнокровие сосудов мозга и внутренних органов. Смертельная концентрация паров для 100% животных: белые мыши — 0,15 мг/л, белые крысы — 0,33 мг/л; часть животных погибает соответственно при 0,07 и 0,185 мг/л. Крысы погибают после 1—2-минутного вдыхания насыщенных паров ацетонциангидрина, содержащих 0,25% HCN; при связывании HCN — смерть животных через 11 мин (Sunderman, Kincaid). Для мышей при введении через рот ЛД50 = 2,9, крыс 13,3, морских свинок 9 и кроликов 13,5 мг/кг (Шкодич). Более высокие цифры приводит Hamblin: для мышей 15, морских свинок 150 и кроликов 100 мг/кг.
При вдыхании 0,01—0,03 мг/л в течение 3—4 месяцев явных признаков отравления не отмечено. Предварительное введение NaNO2, амилнитрита или тиосульфата натрия предотвращает смертельный исход при вдыхании паров ацетонциангидрина крысами; введение этих противоядий после затравки оказывает лишь частичный эффект (Шкодич).
Человек. Начальные симптомы — головная боль, сердцебиение, тошнота, рвота, В производственных условиях известны случаи острых отравлений главным образом при попадании ацетонциангидрина на кожу. Описаны случаи потери сознания от вдыхания ацетонциангидрина при перекачивании его. Пострадавшие пришли в себя на свежем воздухе и после смывания с рук ацетонциангидрина. Более тяжелые и смертельные случаи известны при обливании платья. В одном таком случае спустя 2—3 ч плохое самочувствие, рвота, но после кратковременной госпитализации возвращение на работу, где снова началась тошнота. По возвращении домой — потеря сознания, судороги и смерть через 6,5 ч от момента промокания одежды. Второй случай аналогичен. Облитое платье было сменено не сразу; рвота, одышка, потеря сознания и судороги развились очень быстро; смерть наступила через 1,5 ч, несмотря на лечебные меры. Острое отравление отмечено при обливании одежды 40 мл ацетонциангидрином. После энергичной терапии пострадавший оправился. В другом случае ацетонциангидрин попал в перчатку, которая была снята, но также и на платье. Через 5 мин появилась тошнота, через 10 мин пострадавший потерял сознание. Несмотря на быстрое применение антидотных средств, повторно развились резкие судороги, тризм, ослабление дыхания, сосудистый коллапс, но с благоприятным исходом. Человек, выпивший спирт, содержащий следы ацетонциангидрина, был найден без сознания и несмотря на активную терапию (NaNO2, тиосульфат и др.) и кратковременное возвращение сознания погиб через 12 ч после госпитализации. На вскрытии погибших не было установлено ничего определенного (Kreft; Lang; Stintzy; Michalke; Zeller et al.; Hamblin et al).
Действие на кожу. Кожа заметно не повреждается. Нанесение на кожу морских свинок ацетонциангидрина в дозе 1,1 и 0,45 мл/кг приводило к гибели всех животных соответственно через 1—2 и 4 ч. При нанесении 100 мг/кг кролики погибали через 5—180 мин. После введения в конъюнктивальный мешок глаза кролика 1 капли ацетонциангидрина смерть наступала мгновенно (Арзяева, Рыбакина; Hamblin et al.). В производственных условиях на коже работающих обнаруживали 0,01—0,03 мг/дм2 (Мартынова).
Превращения в организме. Легко диссоциирует на ацетон и HCN,
Неотложная терапия — см. Нитрилы кислот.
Предельно допустимая концентрация 0,9 мг/м3 [51].
Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Самая тщательная защита органов дыхания и кожи. Хлопчатобумажная и шерстяная ткань не защищают от проникания паров и жидкого ацетонциангидрина. Рекомендуется использование пленок из полиэтилена, пропитанных окисью титана или пленки из фторопласта-4. Защищает и пленка из полиэтилена толщиной 110 мкм или резина, используемая для противогазов. Для перчаток, нарукавников, фартуков и т. п. может быть использована брезентовая ткань с нижним слоем из указанных выше материалов (Мартынова). Для дегазации загрязненной спецодежды Ардашева и др. рекомендуют окисление ацетонциангидрина до цианатов хлорсодержащими окислителями в щелочной среде при нагревании. Необходимо длительное наблюдение в случае острых отравлений ацетонциангидрином, даже при удовлетворительном самочувствии и состоянии пострадавших. Michalke рекомендует не допускать женщин к работе с ацетонциангидрином. Хранение в бочках или цистернах под пломбой с маркировкой череп и кости, надписью «Яд», защита от солнца. См. также Нитрилы кислот.
Определение в воздухе основано на реакции с хлорамином и получении хлорциана, взаимодействии последнего с бензидин-пиридиновым реактивом и образовании полиметинового красителя (Русских),
