МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ MgX2, бесцв. кристаллы. Фторид MgF2. Помимо a-MgF2 (см. табл.) существуют тетрагон. форма b и a' с неустановленной структурой, к-рая при 857 °С переходит в b-модификацию. Плохо раств. в воде (0,013 г в 100 г при 25 °С). Встречается в природе в виде минерала селаита (a-MgF2). Фторид Mg получают взаимод. MgSO4 или MgO с фтористоводородной к-той или MgCl2 с KF или NH4F. Компонент флюсов, стекол, керамики, эмалей, катализаторов, смесей для получения искусств. слюды и асбеста; оптич. и лазерный материал.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ Mg

Показатель

a-MgF2

MgCl2

MgBr2

MgI2

Кристаллич. решетка

Тетрагон.

Тригон.

Гексагон.

Гексагон.

Параметры решетки

а, нм

0,4625

0,360

0,381

0,414

с, нм

0,3052

1,763

0,626

0,668

Пространств. группа

P42/mnm

R3m

P3m1

P3m1

Число формульных единиц

в ячейке

2

3

1

1

Т. пл., °С

1263

714

711

633

Т. кип., °С

2272

1367

1250

1014

Плотн., г/см3

3,127

2,325

0,72

4,256

C0р, Дж/(моль.К)

61,59

71,38

73

74,50

DH0обр, кДж/моль

- 1124,2

- 644,3

- 526,0

- 367,1

DH0возг, (0 К)

385

246

225

205

DH0пл, кДж/моль

58,5

43,1

39,3

26

S0298, Дж/(моль.К)

51,20

89,62

117,0

134,0

Хлорид MgCl2. Р-римость в воде (г в 100 г): 52,8 (0°С), 54,5 (20 °С), 73,0 (100°С); очень гигроскопичен. Т. кип. р-ров, содержащих 50,7 и 85,5 г MgCl2 в 100 г воды, соотв. 142,5 и 158°С; d425 14%-, 20%- и 32%-ных водных р-ров соотв. 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Т. пл. эвтектики (26 г MgCl2 в 100 г Н2О) -33,6°С. Выше 160°С MgCl2 частично гидролизуется в воде. Конц. водные р-ры MgCl2 растворяют MgO, из полученных р-ров кристаллизуются MgCl2.mMg(OH)2.2О, где т = 2-9, а п = 2-8. Эти соед. входят в состав магнезиальных цементов. Хлорид образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале от —3,4 до 116,7°С кристаллизуется гексагидрат - бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, b = 0,715 нм, с = 0,610 нм, b = 94°, z = 2, пространств. группа С2/m); т. пл. 117°С; плотн. 1,560 г/см3. При 116,7-181,5°С устойчив тетрагидрат, при 181,5-240°С - дигидрат, а при 240-285 °С - моногидрат. Выше 285 °С из моногидрата образуется Mg(OH)Cl, к-рый выше 500 °С разлагается на MgO и НСl. Хлорид Mg встречается в природе в виде минералов бишофита MgCl2.6H2O, карналлита KCl.MgCl2.6H2O, хлоромагнезита MgCl2, содержится в морской воде, рапе соляных озер и нек-рых подземных рассолах. Производят хлорид в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для произ-ва плава используют: р-ры, полученные концентрированием морских и озерных рассолов в испарит. бассейнах (содержание MgCl2 после кристаллизации осн. массы др. солей достигает 18-30%); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КСl из карналлита, и др. Полученные любым способом "хлормагниевые щелока" упаривают в котлах до образования р-ра с т. кип. 160°С, к-рый при охлаждении затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200 °С в токе горячего воздуха, а затем до безводной соли при 100-200 °С в токе НСl; хлорированием MgO при 800-1000°С в присут. угля; как побочный продукт в произ-ве Ti. Безводный MgCl2 используют в произ-ве Mg и MgO, гексагидрат - для получения магнезиальных цементов. Водный р-р применяют как хладагент, антифриз, ср-во против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др. Бромид MgBr2. Р-римость в воде (г в 100 г): 101,5 (20 °С), 125,6 (100°С). Т. пл. эвтектики (58,2 г MgBr2 в 100 г Н2О) — 42,7 °С. Из водных р-ров кристаллизуется в интервале от -42,7 до 0,83 °С в виде декагидрата, выше 0,83 °С - в виде гексагидрата. Раств. в метаноле (44,6% по массе при 25 °С), этаноле (32,7%), диэтиловом эфире (47,9%) и др. полярных орг. р-рителях и образует с ними сольваты. Получают взаимод. MgO или MgCO3 с Вr2 в присут. NH3. Иодид MgI2. Р-римость в воде (г в 100 г): 1.39,8 (20 °С), 187,5 (80 °С). Из водных р-ров ниже 43 °С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 °С - в виде гексагидрата. Хорошо раств. в полярных орг. р-рителях. Получают взаимод. MgO с HI.
===
Исп. литература для статьи «МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ»: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лиг. при ст. Галургия. В. И. Ксензенко. Д. С. Стасиневич.

Страница «МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.