Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ

ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, замещение атома Н в1083-8.jpgположении к связи С—С на атом Вг (аллильное бромирование) с помощью N-бромамидов или N-бромимидов (обычно N-бромсукцинимида), напр.:
1083-9.jpg

Р-цию проводят в кипящем СС14 в присут. бензоилпероксида или 2,2'-азо-бис-изобутиронитрила. Воля - Циглера реакция применима к соед., у к-рых двойная связь находится в гетероцикле (алкилзамещенных тиофена, фурана, пиридина и др.), напр.:
1083-10.jpg

Жирноароматич. соед. в присут. пероксидов бромируют-ся в боковую цепь, а в присут. к-т Льюиса - в ядро, напр.:
1083-11.jpg

Воля - Циглера реакция осуществляется по радикальному механизму по схеме:
1083-12.jpg1083-13.jpg

Следы НВг, необходимого для инициирования р-ции, всегда содержатся в бронирующем реагенте. Побочные процессы - аллильная перегруппировка и бромирование двойной связи с образованием насыщ. диброми-дов.

Активация1083-14.jpgположения может осуществляться не только двойной связью, но и нек-рыми функц. группами. Поэтому аналогично Воля - Циглера реакции протекает бромирование кетонов (гл. обр. циклических), ацеталей, простых эфиров, нитрилов и тиоэфиров, напр.:
1083-15.jpg

В1083-16.jpgненасыщенных кетонах, имеющих метиленовые группы в1083-17.jpgположении как к карбонильной группе, так и к двойной связи, напр. в1083-18.jpg кетостероидах, бромируется преим. метиленовая группа в1083-19.jpgположении к двойной связи:
1083-20.jpg

Р-ция открыта А. Волем в 1919. К. Циглер в 1942 усовершенствовал р-цию, предложив использовать в кач-ве бромирующего агента N-бромсукцинимид.


===
Исп. литература для статьи «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ»: Т е р е н т ь е в А. П., Яновская Л. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 6, М., 1957, с. 7-342; Мачинская И. В., Бархаш В. А., там же, кн. 9, М., 1959, с. 287-381. Н.А. Бумагин.

Страница «ВОЛЯ-ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн