Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ

ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильгеродта - Киндлера), превращение алкиларилкетонов в амиды карбоновых к-т при действии1071-17.jpg полисульфида аммония:

Вильгеродта реакция была распространена также на диалкилкетоны, альдегиды, тиокетоны, производные альдегидов и кетонов (оксимы, имины и т.п.), олефины, ацетилены, спирты, тиолы и др., напр.:
1071-18.jpg

Обычно исходное соед. нагревают с водным р-ром желтого полисульфида аммония при ~ 200 °С под давлением. Добавление орг. р-рителя (напр., диоксана, пиридина) позволяет снизить т-ру р-ции до 150-160°С Амиды гидролизуют в соответствующие карбоновые к-ты.

Широко используют модификацию Киндлера - получение тиоамидов нагреванием исходного соед. со смесью S и амина (обычно морфолина) при 130-150°С:
1071-19.jpg

Выходы арилуксусных к-т из метиларилкетонов обычно составляют 50-80%; удлинение алифатич. цепи и использование чисто алифатич. кетонов, как правило, приводит к снижению выхода. Стирол и фенилацетилен образуют фенилацетамид с выходами соотв. 64 и 80%.

Механизм Вильгеродта реакции окончательно не установлен. Сохранение углеродного скелета доказано с помощью изотопной метки. Возможно, что перенос функц. группы с середины цепи на ее конец связан с рядом последовательных р-ций отщепления и присоединения сероводорода (р-ция 1) либо р-ций тиолирования, изомеризации "дитиоацилоинов" и десульфуризации (2):
1071-20.jpg

Вильгеродта реакцию применяют для получения арилалифатич. карбоновых к-т из доступных алкиларилкетонов, получаемых по р-ции Фриделя - Крафтса. Р-ция открыта К. Вильгеродтом в 1887.


===
Исп. литература для статьи «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ»: Л эй рд Т., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 795-97; Кулиев А.Б. [и др.]; "Ж. орг. химии", 1982, т. 18, в. 8, с. 1709-11.

Страница «ВИЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн