Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ,1037-22.jpgкомплексы, содержащие одно или два ароматич. кольца (Арен) в кач-ве нейтральных шестиэлектронных донорных лигандов, занимающих по 3 координац. места. Известны для всех переходных металлов IV-VIII групп. Существуют гомолигандные диареновые соед. (ф-ла I) и многочисленные гетеролигандные моноареновые соед. (напр., ф-лы II), в т.ч. сэндвичевые (напр., ф-лы III Известны также: [Арен V(CO)4]+ PF6-, [(Арен)2 МР(СН3)3] (М = Zr, Hf), мостиковые димерные соед. [Арен МС12]2 (М = Ru, Os) и др. Ареновыми лигандами служат бензол и его производные, полиядерные ароматич. соединения. При координации с металлом ароматич. кольца почти всегда сохраняют плоское строение.
1037-23.jpg

Ареновые комплексы переходных металлов, как правило, кристаллич. в-ва. Их термич. разложение приводит к отщеплению лигандов и образованию металлич. "зеркала". Р-ции ареновых комплексов переходных металлов могут быть связаны с превращениями центр. атома металла или лигандов. Первые представлены гл. обр. окислит.-восстанови г. процессами и свойственны преим. диареновым комплексам, напр.:
1037-24.jpg

Известны случаи протонирования по металлу, напр.:
1037-25.jpg

Для большинства ареновых комплексов переходных металлов характерен обмен лигандов, в т.ч. ареновых:
1037-26.jpg

где M = Cr, Mo, W; L = RNH2, RCN, R3P, олефины и др. Р-ции замещения в ареновом лиганде особенно свойственны комплексам [Арен Сг(СО)3], для к-рых описаны: электроф. замещение водорода (меркурирование, ацилирование, дейтерирование в кислой среде); металлированне (с помощью C4H9Li); нуклеоф. замещение галогена: [(HalC6H5)Cr(CO)3] + MX -> [(XC6H5)Cr(CO)3] + MHal, где Hal = Cl, F; X = RNH, R2N, RO; М = Н, Na. Диареновые комплексы в условиях электроф. замещения окисляются, а их катионы в эти р-ции не вступают. Для [(Арен)2 Сг] описано металлиро вание (с помощью C4H9Li или C5HnNa) и протофильный дейтерообмен. Катионы [(Арен)2Сг] + тоже претерпевают протофильный дейтерообмен и нуклеоф. замещение галогена. Описано электроф. аци-лирование [C6H6ReC5H5] (с помощью СН3СОС1/А1С13) в оба лиганда. Комплексы [АренРеС5Н4На1]+BF4 легко обменивают галогены как в шести-, так и в пятичленном лиганде на нуклеоф. группы (NH2, RO, RS, CN и др.). Специфическая р-ция ареновых катионных комплексов - нуклеоф. присоединение к ареновому лиганду, напр.:
1037-27.jpg

где Арен Н - неплоский циклогексадиенильный лиганд. Р-ции функц. групп в координированном ареновом кольце аналогичны р-циям соответствующих заместителей в своб. аренах.

Комплексы типа [(Арен)2 М]n+, где М = V, Cr, Mo, W, Тс, Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ni, получают обычно методом Фишера, т.е. взаимод. соли переходного металла с ареном в присут. восстановителя (А1-пыль) и катализатора (А1С13, А1Вr3), напр.:

1037-28.jpg

Жесткие условия этой р-ции и агрессивность А1На13 позволяют использовать ее практически только для ароматич. углеводородов, но и в этом случае наблюдаются побочные процессы. Все большее значение приобретает синтез [(Арен)2М] соконденсадией паров металлов и аренов. Метод требует дорогой аппаратуры, но не имеет таких ограничений, как метод Фишера. Им получены недоступные иным путем диареновые производные Ti, Zr, Hf, Nb и Та. Подавляющее большинство аренкарбонильных, часть аренциклопентадиенильных и др. гетеролигандных комплексов получают обменом лигандов:
1037-29.jpg

Ареновые комплексы переходных металлов применяют для нанесения металлич. покрытий (пиролизом в вакууме) и для получения особо чистых металлов, а также как катализаторы полимеризации олефинов и диолефинов.


===
Исп. литература для статьи «АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ»: Волькенау Н.А., в кн.: Методы элемснтоорганической химии.1037-30.jpg Комплексы переходных металлов с диенами, аренами, соединениями с ст-связью М—С. М., 1976, с. 127-228. Н. А. Волькенау.

Страница «АРЕНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн