Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, биполярные пяти- или шестичленные моно- или бициклич. азотсодержащие соед., имеющие в молекуле экзоциклические (внекольцевые) атомы N, О или S. В кольце наряду с одним, двумя или тремя атомами N могут находиться атомы С, S или О. Структуру мезоионных соединений нельзя удовлетворительно изобразить с помощью ковалентных или ионных формул. Их молекула содержит сопряженную систему связей, в к-рую входят связи экзо-циклич. группы и чередующиеся нецелочисленные заряды всех атомов цикла. В природе не встречаются. Впервые термин "мезоионные соединения" предложен в 1949 для пятичленных гетеро-циклов. Первые из них были названы по имени городов, где они впервые получены, напр., сидноны (ф-ла I; X = О) получены в г. Сидней.

Мезоионные соединения-термически устойчивые кристаллические соединения с т.пл. обычно > 100°С. Наиболее изучены сидноны и их азотистые аналоги-сиднонимины (ф-ла I; X = NR:).

3003-19.jpg

Мезоионные соединения могут находиться в состоянии равновесия с линейной таутомерной формой (кольчатоцепная таутомерия), напр.:

3003-20.jpg

Все мезоионные соединения-высокореакционноспособные соед., обладающие ароматич. св-вами. Для них характерны превращ. с сохранением или раскрытием цикла; при этом реакц. центрами м. б. все атомы.

Для мезоионных соединений, содержащих группу СН в цикле или группу NH в экзоположении, легко протекают р-ции электроф. замещения, идущие по положению 4. Для сиднонов сульфирование, нитрование, галогенирование и меркурирование протекает также достаточно легко, ацилирование идет труднее; слабые электроф. агенты (напр., соли диазония) в р-цию с сиднона-ми не вступают.

Под действием сильных к-т и оснований, при электрохим. восстановлении, каталитич. гидрировании, окислении, термолизе, облучении УФ светом происходит раскрытие цикла. Так, нагревание сиднонов со щелочами приводит к разрыву связи О—С цикла и образованию N-нитрозоглицинов, с к-тами-к образованию производных гидразина. Этот метод имеет препаративное значение для получения малодоступных алкилгидразинов. Кислотным расщеплением 3-фенил-изопропилсиднона получен гидрохлорид 3-фенилизопро-пилгидразина, обладающий антидепрессивными св-вами. С алкенами и алкинами сидноны и сиднонимины вступают в р-цию циклоприсоединения с послед. образованием пира-золов или пиразолинов, напр.:

3003-21.jpg

Основные способы получения мезоионных соединений: 1) внутримолекулярная циклизация линейных соединений, содержащих на конце цепи карбоксильные или нитрильные группы, напр.:

3003-22.jpg

2) алкилирование гетероциклов, с помощью алкилиоди-дов, напр.:

3003-23.jpg

3) УФ облучение нек-рых производных пиридина, напр.

3003-24.jpg

Мн. производные сиднониминов обладают гипотензив-ным, противоопухолевым, противовоспалительным, психо-тропным и антибактериальным действием. Нек-рые из них, напр. сиднокарб, сиднофен, корватон, молсидомин,-лек. ср-ва.


===
Исп. литература для статьи «МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ»: Яшунский В. Г., Холодов Л. Е., "Успехи химии", 1980, т. 49, в. 1, с. 54 91; Яшунский В. Г., Огородникова В. В., "Химия гетероциклических соединений", 1981, №3, с. 291 303; Nonbenzenoid aromatics, v. 1, ed. by J. P. Shyder, N.Y., 1969, p. 117; Ollis W. D., Rarasden С. А., в сб.: Advances in heterocyclic chemistry, v. 19, N.Y.-L., 1976, p. 3-122. В. Г. Яшунский.

Страница «МЕЗОИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн