Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ, основана на разл. способности разделяемых соед. образовывать комплексы с катионами металлов. В зависимости от того, локализованы комплексообразующие катионы в неподвижной фазе (благодаря ионным или координац. связям) или перемещаются вместе с разделяемыми в-вами в подвижной фазе, различают хроматографию лигандов и лигандообменную хроматографию комплексов. В первом случае лиганды удерживаются вследствие образования смешанных т. наз. сорбционных комплексов, содержащих фиксированные группы неподвижной фазы, во втором случае комплексы распределяются между фазами. В качестве комплексообразователей используют ионы Сu2+, Ni2+, Zn2+, Cd2+ , Co2+, Mg2+ , Fe3+ и нек-рые др., комплексы к-рых лабильны, т.е. легко обменивают свои лиганды. При использовании инертных комплексов Со3+ и Сr3+ обмен лигандов осуществляется во внеш. координац. сфере. Подвижной фазой м. б. любая жидкость, координирующаяся слабее разделяемых лигандов, или газ. В газовой лигандообменной хроматографии соль или комплекс переходного металла растворены в неподвижной фазе. Сорбентами служат способные удерживать катионы металлов катионообменные смолы, содержащие преим. карбоксильные группы, или селективные (комплексообразующие) смолы, в частности с аминокислотными или иминодиацстатными фиксированными группами. В высокоэффективной жидкостной лигандообменной хроматографии используют пористые силикагели с химически привитыми лигандами или прочно адсорбированными комплексообразующими соединениями. При лигандообменной хроматографии комплексов применяют любые сорбенты, если они обеспечивают удерживание разделяемых соединений. Удерживание регулируют путем изменения рН подвижной фазы, добавлением к ней орг. соед. или конкурирующих за координацию с металлом лигандов, напр. NH3. С помощью лигандообменной хроматографии удается выделять и разделять соед., склонные к координации с ионами металлов, в присут. больших кол-в минер. солей и некоординирующихся в-в. Напр., с использованием иминодиацетатной смолы с ионами Сu2+ из морской воды выделяют своб. аминокислоты. На катионитах с ионами Fe3+ разделяют фенолы, с ионами Ag+ - сахара. На карбоксильных катионитах с Ni2+ разделяют амины, азотсодержащие гетероциклы, алкалоиды. На силикагеле с нанесенным слоем силиката Сu2+ в водно-орг. среде в присут. NH3 проводят быстрый анализ смесей аминокислот и пептидов, причем элюируемые из колонки комплексы легко детектируются спектрофотометричeски. На высокопроницаемых декстрановых сорбентах с иминодиацетатными группами, удерживающими ионы Zn2+, Ni2+ или Сu2+, селективно выделяются из сложных смесей индивидуальные белки и ферменты, содержащие на пов-сти своих глобул остатки гистидина, лизина или цистеина. Силикагели с фиксированными на пов-сти инертными трис-этилендиаминовыми комплексами Со3+ используют для т. наз. внешнесферной лигандообменной хроматографии смесей нуклеотидфосфатов. Методом газовой лигандообменной хроматографии с помощью фаз, содержащих соли Ag+, разделяют олефины, ароматич. соед., простые эфиры. Тонкослойная лигандообменная хроматография на носителях, пропитанных солями Ag+, применяется для анализа стероидов и липидов. Особенно эффективна лигандообменная хроматография при разделении изомеров, в т.ч. энантиомеров. На полистирольных сорбентах с группами оптически активных a-аминокислот, координированных с ионами Сu2+ , разделяют энантиомеры аминокислот, гидроксикислот, аминоспиртов, диаминов, получают препараты оптически активных аминокислот, меченные радиоактивными изотопами. Быстрое определение энантиомерного состава смесей аминокислот проводят с помощью силикагелей с привитыми группами, напр. N-алкилен-L-гидроксипролина или N-(n-этилбензил)-L-гидроксипролина в присут. ионов Сu2+ в элюенте. Высокоэффективный хиральный сорбент получают адсорбцией N-децил-L-гидроксипролина или октиламида L-гидроксипролина на гидрофобной пов-сти т. наз. обращенно-фазного силикагеля, модифицированного октадецилсиланом. Энантиомеры аминокислот эффективно разделяют в элюентах, содержащих оптически активные комплексы Сu2+ с проливом, N,N,N',N'-тетраметилпропилендиамином или N,N-дипропилаланином, на ахиральных стандартных сорбентах - сульфокатионите, силикагеле или обращеннофазном силикагеле соответственно. Такая модификация лигандообменной хроматографии носит назв. метода хирального элюента. Капиллярной газовой хроматографией на сквалане, содержащем комплексы Rh+ или Ni2+ с 3-трифторацетил-(1R)-камфорат-анионом, разделяют энантиомеры хиральных олефинов и простых эфиров. Лигандообменная хроматография была предложена Ф. Гельферихом в 1962.
===
Исп. литература для статьи «ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ»: Даванков В. А., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1983, т. 28, № 1, с. 25-29; Davankоv V. А., Кurganov A. A., Bochkov A. S., в сб.: Advances in chromatography, v. 22, N.Y., 1983. p. 71-116; Davankov V. A., Navratil T. D., Walton H. F., Ligand exchange chromatography, N.Y., 1988. B. A. Даванков.

Страница «ЛИГАНДООБМЕННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ» подготовлена по материалам химической энциклопедии.

___

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн