Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Поиск репетиторов
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ЭТИЛЕНИМИН

ЭТИЛЕНИМИН (азиридин), мол. м. 43,01; бесцв. жидкость с аминным запахом; т. пл. -74 °С, т. кип. 57 °С;6043-112.jpg 0,832;6043-113.jpg 1,4123; рКа 7,88;6043-114.jpg -91,9 кДж/моль,6043-115.jpg -1591,5 кДж/моль,6043-116.jpg 16,74 кДж/моль;6043-117.jpg 0,418 мПа х с (25 °С);6043-118.jpg 0,3105 Н/м; давление пара 160 мм рт. ст. при 20 °С. Раств. в воде и большинстве6043-119.jpg орг. р-рителей.
Этиленимин- высокореакционное в-во; р-ции протекают с сохранением или раскрытием цикла. К первому типу принадлежат гл. обр. р-ции образования координац. соед. с ионами металлов. Ацилирование этиленимина хлорангидридами в инертном р-рителе (бензол) с использованием акцептора к-ты (триэтиламина) приводит к неустойчивым этиленимидам карбоновых к-т, к-рые затем превращаются в производные оксазолина; взаимод. с хлорангидридами фосфорной и тиофосфорной к-т - к соответствующим этилениминфосфорамидам, напр.:

6043-120.jpg

6044-1.jpg

Гладко протекает присоединение этиленимина по активированным кратным связям, напр. при взаимод. с кетеном с образованием N-ацетилэтиленимина:

6044-2.jpg

Р-ция этиленимина с эпоксидами сопровождается раскрытием эпоксидного кольца и сохранением этилениминного, напр.:

6044-3.jpg

Р-ции раскрытия цикла этиленимина обычно включают протонирова-ние атома N и послед. нуклеоф. атаку по одному из атомов С. При этом протекает6044-4.jpg-аминоэтилирование мономерных или полимерных молекул, напр.:

6044-5.jpg

По такому же механизму происходит полимеризация этиленимина, приводящая к полиэтиленимину.
Для аналит. определения этиленимина используют р-ции раскрытия цикла тиосульфатом, тиоцианатом или тиомочевиной, а также фотометрирование его окрашенных соед., напр. с 3-(4-нитробензил)пиридином.
В пром-сти этиленимин получают циклизацией моноэтаноламина через 2-аминоэтилсульфат по Венкеру:

6044-6.jpg

Другие способы получения - взаимод. 1,2-дихлорэтана с избытком NH3, прямая конверсия моноэтаноламина при 380 °С в присут. Nb-катализаторов:

6044-7.jpg

В связи с токсичностью, летучестью и коррозионной активностью этиленимина в установках по его синтезу используют сварные соединения; они снабжены скрубберами с водным р-ром (NH4)2S2О3.
Этиленимин используют для получения полиэтиленимина, при гибридизации с.-х. растений и микроорганизмов (напр., при получении антибиотиков), аминоэтилировании полимеров (напр., акрилатов), улучшения их адгезии к разл. пов-стям (водоэмульсионные краски); полифункциональные производные этиленимина- сшивающие агенты.
Этиленимин токсичен, проявляет тератогенную и мугагенную активность, вызывает тяжелые отравления; кожный контакт должен быть полностью исключен. ЛД50 14 мг/кг (крысы, перорально), 13 мг/кг (кролики, внутримышечно); ПДК в воздухе рабочей зоны 0,02 мг/м3, в атм. воздухе - 0,001 мг/м3. Т. всп. -11 °С.

Лит.: Гембицкий П.А., Жук Д. С., Каргин В. А., Химия этиленимина, М., 1966; The chemistry of heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, 1983, v. 42, pt 1, № 4; Ullmann's Encyklopedie, 5 Aufl., Bd A3, Weinheim, 1985, S. 239.

П. А. Гембицкий.

Еще по теме:

     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн