Неорганическая
Органическая
Коллоидная
Биологическая
Биохимия
Токсикологическая
Экологическая
Химическая энциклопедия
Советская энциклопедия
Справочник по веществам
Гетероциклы
Теплотехника
Углеводы
Квантовая химия
Моделирование ХТС
Номенклатура
Таблица Менделеева
Неорганические реакции
Органические реакции
Молярные массы
Форматирование формул
Редактор формул
Уравнивание реакций
Электронное строение атомов
Игра «Таблица Менделеева»
Термодинамические свойства
Конвертер величин
Гальванопара
Форум
Лекарства
Фармацевтика
Термины биохимии
Коды загрязняющих веществ
Стандартизация
Каталог предприятий


ХЛОРАНИЛИНЫ

ХЛОРАНИЛИНЫ (аминохлорбензолы), соед. общей ф-лы NH2C6H5-nCln. Наиб. практич. значение имеют 2-, 3- и 4-хлоранилины (ф-ла I), 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-дихлоранилины и 2,4,5-трихлоранилин.
Хлоранилины- бесцв., окрашивающиеся на воздухе кристаллы или жидкости (табл.); легко раств. в большинстве орг. р-рителей, к-тах, не раств. в воде (за исключением 4-хлоранилина). Слабые основания; с минер. к-тами образуют соли.

6004-68.jpg

Хлоранилины обладают св-вами ароматических соединений. С 1,3,5-тринитробензолом и орг. к-тами хлоранилины образуют окрашенные комплексы, напр. комплекс 2,4,5-тринитрохлоранилина с пикриновой к-той, т. пл. 82,5 °С. Легко вступает в р-ции электроф. замещения; так, нитрование 4-хлоранилина при -20 °С приводит к смеси 2- и З-нитро-4-хлоранилинов, нитрование 2,5-дихлоранилина - к соответствующему 4-нитроанилину, хлорирование 3,4-дихлоранилина в СНС13 - к 2,3,4,6-тетрахлоранилину. Хлоранилины легко алкилируется диметилсульфатом при нагр. и ацетилируется (СН3СО)2О в бензоле с образованием соответствующих N-производных; дихлоранилины ацетилируются значительно труднее. 2-, 3- и 4-хлоранилины легко диазотируются разб. HNO2 в разб. НС1 при 0°С с образованием солей диазония, применяющихся в произ-ве азокрасителей. С альдегидами и кетонами хлоранилины дают Шиффовы основания, напр. нагревание 2-хлоранилина с бензальдегидом приводит к N-бензилиден-2-хлоранилину. 4-Хлоранилин в присут. м-нитробензолсульфокислоты взаимод. с глицерином по Скраупа реакции с образованием 6-хлорхинолина, легко фосгенируется в присут. безводного НС1 в диоксане при 70-75 °С до 4-хлорфенилизоцианата, к-рый при 25 °С с диметиланилином дает гербицид моноурон.

СВОЙСТВА ХЛОРАНИЛИНОВ

6004-69.jpg
Мол. м.
Т. пл., °С
Т. кип., °С
6004-70.jpg
6004-71.jpg
рКа
6004-72.jpg Кл х м (20 °С, бензол)
2а
127,6
-12б, -2в
209-210
1,2125
1,5921
2,64
5,90 х 10-30
3
127,6
-10,4
230-231
1,2157
1,5942
3,50
8,04 х 10-30
4
127,6
70,45
231-232
1,175 (70 °С)
3,97
9,91 х 10-30
2,3
162,0
24
252
1,383 (25 оС)
2,4
162,0
63
245
1,567
2,4
2,5г
162,0
50
251
5,60 х 10-30
3,4
162,0
72
272
3,5
162,0
51-53
260
_
_
_
2,4,5
195,6
96,5
270

аТ. пл. гидрохлорида 235 оС (в запаянном капилляре). бДля а-формы. вДля в-формы. г Т. пл. гидрохлорида 165 оС, сульфата 196-197 °С.

В пром-сти хлоранилины получают гидрированием соответствующих хлорнитробензолов (Pt-кат., 50-100 °С, 0,25-3 МПа); во избежание дегалогенирования применяют добавки (0,1-1% по массе) MgO, CaO, пиперидина или морфолина.
Хлоранилины - азогены при произ-ве азокрасителей, пигментов, капрозолей, сырье для получения лек. ср-в, гербицидов и инсектицидов.
Для 2-, 3- и 4-хлоранилинов т. всп. соотв. 127,2, 124 и 123 °С, т. воспл. 707, 688 и 650 °С. Хлоранилины поражают центр. нервную систему, печень и почки; всасываются через кожу. ЛД50 256 (2-хлоранилин), 334 (3-хлоранилин), 228 (4-хлоранилин) мг/кг (мыши, перорально). ПДК в воздухе рабочей зоны 0,05-0,3 мг/м3; ПДК 2,5- и 3,4-дихлоранилинов в воде водоемов хозяйств.-бытового пользования 0,05 мг/л.

Лит.: Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с авт., т. 1, Л., 1956, с. 105; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с/188-90; Ullmann's Encyklopаdie, 4 Aufl., Bd 7, Weinheim, 1974, S. 570; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 318; там же, v. 7. N.Y., 1979, p. 820; там же, v. 12, N.Y., 1980, p. 300, 319, 327.

С. И. Диденко.


     © ХиМиК.ру




Реклама   Обратная связь   Дизайн